Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
Образование Мо03 при прокаливании органических соединений молибдена. Шестивалентный молибден часто выделяют осаждением а-бензоиноксимом, а также продуктом конденсации ванилина и бензидина, р-нафтохинолином и другими органическими реагентами. Полученные осадки обычно не имеют постоянного состава; поэтому определение молибдена заканчивают осторожным прокаливанием до Мо03 и взвешиванием последней. Методы выделения молибдена а-бензоиноксимом подробно рассмотрены на стр. 122.
157
Продукт конденсации ванилина и бензидина в виде уксуснокислого раствора выделяет из растворов молибдатов щелочных металлов на холоду объемистый, очень тонкий красно-бурый осадок непостоянного состава [834]. Получаемый из нагретого раствора осадок отфильтровывается лучше. Осадок абсорбирует соли щелочных металлов *.
Для количественного осаждения молибдена раствор 0,008—0,40 г молибдата щелочного металла нагревают до кипения в 20—80 мл воды, прибавляют 5—30 ма раствора реагента (3%-ный раствор ванилиденбензидииа в 50%-иой уксусной кислоте) и кипятят 30 сек., затем через 3—5 час. осадок собирают иа бумажном фильтре («синяя лента») и промывают 30—100 мл раствора, полученного разбавлением 20 мл раствора реагента водой до500лл. Фильтр с осадком осторожно озоляют в фарфоровом тигле над маленьким пламенем, затем прокаливают в электрической печи при 400° С, полученную МоОз взвешивают. Метод дает точные результаты. Вольфраматы осаждаются реагентом.
Выделение молибдена р-нафтохинолнном разработано применительно к анализу сталей, ферромолибдена [101, 363]. Навеску стали растворяют в разбавленной серной кислоте, а навеску ферромолибдена — в смеси соляной їй азотной кислот, производят окисление азотной кислотой, раствор выпаривают до паров H2SO4. По растворении сухого остатка отфильтровывают кремневую и вольфрамовую кислоты. Отделяют железо избытком щелочи. Из аликвотной части фильтрата осаждают шестивалентный молибден |3-нафтохинолином из слабосернокислого раствора (по лакмусу). Отфильтрованный и промытый осадок осторожно озоляют в муфеле при 400—450°С до Мо03. Метод дает удовлетворительные результаты.
Определение молибдена в его мылах производят осторожным прокаливанием навески и взвешиванием Мо03 [1352].
Ионы молибдата осаждают 4-амино-4-хлордифенилом при pH 1,8—2,8; полученный осадок прокаливают до Мо03 [1340].
Определение молибдена в форме M0S3 • 2Н20,
MoS2, Мо02 и металла
Индийские ученые [1432—1434] нашли условия количественного выделения и взвешивания молибдена в форме M0S3* •2Н20**. Количество молибдена находят умножением веса высушенного при специальных условиях осадка на фактор 0,4211-
* Термогравиметрическое изучение образующегося осадка см, [639, 637,
642].
** О гравиметрическом определении молибдена в сталях осаждением сероводородом и взвешиванием в форме M0S3 см. [1282]. Вольфрам удерживают в растворе добавлением винной кислоты.
158
К 25 мл раствора молибдата аммония прибавляют избыток (5—20 мл) 15 N раствора сульфида аммония или 2 N раствора сульфида натрия. На каждые 50 мг Мо требуется около 15 мл раствора сульфида. К полученному раствору тиосоли прибавляют избыток разбавленной соляной кислоты (б N. или 2 N) до полного исчезновения окраски от тиосоли и выделения осадка сульфида молибдена. Раствор с осадком нагревают до кипения, дают осадку осесть, затем отфильтровывают его через взвешенный фильтр Гуча или стеклянный фильтр 4, промывают -последовательно водой, этанолом и диэтиловым эфиром, просасывают воздух 15 мин., высушивают в вакуумэксика-торе 30 мин. и взвешивают.
При определении 0,00859 и 0,04994 г Мо было найдено соответственно 0,00859; 0,00863; 0,00859 и 0,05003; 0,05000; 0,05011 г Мо.
Полученный осадок сульфида молибдена нельзя высушивать нагреванием, так как при этом наблюдается непрерывное изменение веса.
О термолизе осадка MoS3*2H20 см. [1436].
Разработан прямой термогравиметрический метод определения молибдена после его выделения в форме MoS3*2H20 [1436]> При нагревании последний переходит в Мо03.
Трисульфид молибдена MoS3 переводят в MoS2 нагреванием выделенного сероводородом из кислых растворов осадка в струе водорода [586, 629, 1004, 1274]. Образующийся при этом, устойчивый дисульфид MoS2 взвешивают. Этот метод переведения MoS3 в M0S2, хотя и дает удовлетворительные результаты при очень тщательном выполнении, однако отнимает много времени [1524]. Высушивание осажденного MoS3 до постоянного веса требует около 2 час.; осадок сульфида всегда загрязнен серой. Восстановление отнимает много времени, так как в случае нагревания в струе водорода при слишком низкой температуре постоянный вес достигается очень медленно, а при более сильном нагревании легко наступает дальнейшее восстановление.
Метод был использован при определении молибдена в молибденовом блеске и молибденовых рудах [586, 832, 1416].
Определение молибдена в формуле двуокиси Мо02 производится восстановлением соединения шестивалентного молибдена нагреванием в токе водорода. Полученную двуокись Мо02 взвешивают. Этот метод применим только в тех, очень редких на практике случаях,- когда молибден находится в форме соединений с летучими компонентами. Рамельсберг [1221] считает метод восстановления до Мо02 трудно выполнимым вследствие невозможности контролировать полноту протекания реакции. Он предложил производить восстановление водородом до металличе-t ского молибдена в платиновой трубке. Пфордтен [1187] показал, что сравнительно быстро можно осуществить восстановление до металла также в фарфоровом тигле в струе водорода при нагревании в пламени паяльной горелки. Этот метод был успешно
