Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
Отделение молибдена экстракцией его соединений с ксантогенатами
Экстракцию молибдена в форме соединений с различными ксантогенатами применяют для его отделения от рения [44, 723, 838, 1032].
В. И. Бибикова [44] отделяла небольшие количества молибдена от рения после добавления амил- или бутилксантогената калия взбалтыванием с хлороформом. Главную часть молибдена предварительно удаляют 8-оксихинолином.
Рений, в отличие от молибдена, не взаимодействует с этилксантогенатом [838]. При отделении молибдена от рения к анализируемому раствору прибавляют этилксантогенат, и образовавшееся фиолетово-красное соединение молибдена экстрагируют хлороформом; в водной фазе после удаления молибдена определяют рений роданидным методом. Однако метод не дает точных результатов и пригоден только для полуколичественных определений. Мешают железо и медь. Окислители, очень боль-
Ю Аналитическая химия молибдена
145
шие количества восстановителей, соли при высоких концентрациях увеличивают ошибку.
Этилксантогенат позволяет разделять от 0,1 мкг до 2,5 мг Re и 125 мг Мо при анализе природных материалов [1032].
К анализируемому раствору при pH 9—11 прибавляют большой избыток водного раствора этилксантогената калия, затем прибавляют избыток соляной кислоты и экстрагируют соединение молибдена с ксантогенатом смесью (1:1) четыреххлористого углерода и бензола. Органическая фаза окрашивается в интенсивный красно-фиолетовый цвет. Водная фаза должна быть бесцветной или слабо-розовой. Весь молибден перед добавлением этилксантогената должен находиться в шестивалентном состоянии (окисление бромом). В водной фазе определяют рений фотометрическим родаиидным методом.
Отделение молибдена экстракцией его соединения с тиогликолевой кислотой и три-н.-бутиламмонием
Отделение молибдена от ванадия экстракцией в форме соединения с тиогликолевой кислотой и три-н.бутиламмонием выполняют следующим образом [1580].
Анализируемый раствор, содержащий около І00 мг Мо и 1 г V соответственно в шести- и пятивалентном состоянии, в делительной воронке с короткой трубкой доводят до pH 1,5 добавлением соляной кислоты, едкого натра или ацетата аммония; прибавляют 15 мл разбавленного раствора тиогликолевой кислоты и 8 мл ра-створа хлорида три-н.битуламмания. Экстрагируют молибден 10 мл хлористого метилена и отделяют органическую фазу. При последующих двух экстракциях прибавляют по 2 мл раствора хлорида три-н.бу-тиламмония и по 1 мл разбавленного раствора тиогликолевой кислоты и экстрагируют по 5 мл хлористого метилена. Затем водную фазу встряхивают с двумя порциями (по 5 мл) хлористого метилена. Водная фаза в отсутствие повышенных количеств железа окрашена в чисто-голубой цвет.
Экстракты, содержащие весь молибден, объединяют и выпаривают хлористый метилен в стакане на водяной бане; при этом остается темно-корич-иевая, легкоподвижная жидкость.
Для окисления органического вещества применяют смесь из 6 мл коиц. HNOs и 1 мл конц. НС1, которую добавляют небольшими порциями к несколько охлажденному остатку от выпаривания хлористого метилена. Процесс окисления начинается внезапно, его поддерживают в умеренных границах постепенным добавлением смеси кислот. Под- конец нагревают на маленьком пламени, но только до прекращения выделения окислов азота. В результате этих операций получается светлая красно-бурая жидкость. Если она оказалась более темной, то добавляют еще 2 мл конц. НС1 и выпаривают. Общая продолжительность окисления составляет около часа.
По окончании окисления прибавляют до 80 мл воды; при этом получается бесцветный (иногда зеленоватый или желтоватый) раствор без какого-либо хлопьевидного осадка.
Для осаждения молибдена к раствору прибавляют 50 мл 50%-ного раствора ацетата аммония, нагревают до кипения и прибавляют по каплям 4%-ный раствор нитрата свинца в минимальном избытке. После охлаждения осадок молибдата свинца отфильтровывают и промывают 2%-ным-раствором нитрата аммония, затем — водой. Осадок доводят до постоянного веса при 500—600° С и взвешивают.
146
Ошибка определения 40 мг Мо составляет около 0,4% при отношении Mo:V=l : 10.
Раствор три-н.бут.иламмония готовят следующим образом. Смешивают 110 мл трибутиламина при охлаждении с 5 г активированного угля и 60 мл разбавленной (1 : 1) соляной кислоты. После полного охлаждения прибавляют еще 5 г угля и 80 мл разбавленной (1:1) соляной кислоты, перемешивают до охлаждения и отфильтровывают уголь. Применяют свежеперегнаииый бесцветный трибутиламин. Слабое желтое окрашивание хлорида трибутиламмо-ния при анализе не приводит к ошибкам.
Отделение молибдена экстракцией его соединения с толуол-3,4-дитиолом
Соединения молибдена и вольфрама с толуол-З-4-дитиолом образуются и экстрагируются при различной концентрации кислоты. Это позволяет осуществить разделение обоих элементов [399, 421, 464, 766, 1334, 1522].
Разделение молибдена и вольфрама (при определении последнего в сталях) с использованием толуол-З-4-дитиола производится следующим образом [421].
