Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Бусев А.И. -> "Аналитическая химии Молибдена" -> 65

Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.

Бусев А.И. Аналитическая химии Молибдена — М.: Академия наук СССР, 1962. — 305 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyamolidena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 59 60 61 62 63 64 < 65 > 66 67 68 69 70 71 .. 150 >> Следующая

Отделение молибдена экстракцией его соединения с а-бензоиноксимом
Молибден в форме соединения с а-бензоиноксимом количественно экстрагируется хлороформом при определенных условиях [744, 819, 874, 886, 1189].
Количественная экстракция хлороформом протекает при pH
1—7 и, возможно, при более высоких pH из растворов, содержащих ацетат [886]. Добавление небольших количеств этилен-диаминтетрауксусной кислоты полностью предотвращает экстракцию. Молибден не экстрагируется в присутствии тартратов при pH 1—7, но полностью экстрагируется из среды 1—2%-ной серной кислоты в отсутствие маскирующих веществ. При увеличении концентрации одной кислоты (3—10%) экстрагируемость молибдена уменьшается. Экстракт соединения молибдена бесцветен.
Медь экстрагируется при высоких значениях pH. Заметные количества ее экстрагируются при pH 2 (ацетатный буферный
143
раствор). Из 1—2%-ной серной кислоты медь не экстрагируется, В последнем случае также не экстрагируются железо, ванадий, висмут; частично экстрагируется вольфрам. Если присутствуют медь и железо, то молибден следует экстрагировать из 1%-ного раствора серной кислоты *.
При экстракции шестивалентного молибдена концентрация соляной кислоты может изменяться от 0 до 1,8 мол!л [874]. Экстракцию 20 мкг Мо и 20 мкг W проводят четырьмя отдельными порциями хлороформа. Молибден экстрагируется несколько легче, чем вольфрам.
Гольдштейн и сотрудники [744] экстрагировали 1—5 мг Мо 0.1%-ным раствором a-бензоиноксима в хлороформе из раствора объемом 50 мл при концентрации соляной кислоты, равной 5%. Концентрация последней может изменяться в пределах 2— 20%, во всех случаях получают удовлетворительные результаты. Молибден также хорошо экстрагируется из растворов 5%-ной хлорной или серной кислот. Молибден экстрагируется неполностью из растворов ортофосфорной или фтористоводородной кислот.
Если в исходном растворе содержится более 0,5 мг Мо, то в органической фазе наблюдается образование мути, вероятно, вследствие ограниченной растворимости соединения молибдена с а-бензоиноксимом в хлороформе; однако эта муть не вызывает каких-либо затруднений при экстракции молибдена.
При экстракции шестивалентного молибдена в форме его соединения с а-безоиноксимом хлороформом помехи со стороны шестивалентного вольфрама и пятивалентного ванадия устраняют добавлением КН2РО4 и соли Мора [819].
К анализируемому раствору в 5%-ной соляной кислоте прибавляют 5 мл раствора КН2Р04 (1 мл сопрпжчт I мг КН2РО<) » 100 мг соли Мора. Выделению 1 мг Мо ие мешают до 4 мгWVI и 2 мг Vу. Промытый хлороформный экстракт разбавляют до 10и мл у5%-ным этанолом вместо хлороформа. При определении 1 мг Мо берут 2 мл разбавленного экстракта (определение производят кверцетином).
ft
При добавлении к хлороформному экстракту соединения шестивалентного молибдена и а-бензоиноксима этанольного раствора кверцетина образуется окрашенное в желтый цвет со^ единение молибдена с максимумом поглощения при 420 ммк. Эту реакцию используют для фотометрического определения молибдена {744, 819].
Молибден (30 мг) можно отделять от урана и плутония (по 100 мг каждого) экстракцией его соединения с а-бензоиноксимом при помощи хлороформа [1189]. В полученной водной фазе
* Об экстракционном выделении шестивалентного молибдена при анализе медных гидрометаллургических продуктов см. [1353].
144
определяют уран и плутоний обычными приемами. Метод был использован при анализе тройных сплавов молибдена, урана и плутония. Сплав переводят в раствор, как описано при фотометрическом определении молибдена роданидным методом.
20,0 мл (аликвотная часть полученного раствора в хлорной кислоте, содержащая остаточное количество азотной кислоты) помещают в делительную воронку. Концентрация свободной кислоты в этом растворе должна быть около 1,5 N и не должна выходить за пределы 1,0—2,0 N. Прибавляют 10 мл 2%-ного раствора а-бензоиноксима в этаноле. Образовавшийся осадок извлекают три раза порциями (по 10 мл) хлороформа. Соединение молибдена с а-бензоиноксимом образует молочнообразную суспензию в СНСІз. Оставшиеся следы молибдена удаляют добавлением 10 мл 2%-ного а-бензоиноксима и экстракцией тремя порциями (по 10 мл) хлороформа. Объединенные молибденовые экстракты промывают два раза порциями (по 10 мл) 1,5 N НСЮ4, которые присоединяют к водному раствору. Объединенные водные растворы содержат весь уран и плутоний.
Метод выделения Мо" из продуктов деления урана основан на экстракции соединения молибдена с а-бензоиноксимом при помощи этилацетата с последующим его переведением в водную фазу из отделенного экстракта встряхиванием с 1 N НС1 [1019]. В качестве носителя применяют нерадиоактивный молибден (вводимый в форме парамолибдата аммония). Разработанный метод позволяет избежать мало удобной операции окисления соединения молибдена с а-бензоиноксимом хлорной кислотой.
а-Бензоиноксим и хлороформ, применяли для выделения следов молибдена при анализе почв [1315] и других материалов.
Предыдущая << 1 .. 59 60 61 62 63 64 < 65 > 66 67 68 69 70 71 .. 150 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed