Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
Для разделения шестивалентного молибдена и семивалентного рения восстанавливают молибден до пятивалентного состояния в среде 2 N H2S04 аскорбиновой кислотой, затем прибавляют роданид и экстрагируют роданидные соединения пятивалентного молибдена эфиром [306]. При этом семивалентный рений не восстанавливается и остается в водной фазе. Ранее [305] в этом методе в качестве восстановителя шестивалентного молибдена применяли Hg2(NOs)2, однако это соединение неудобно из-за образования мути.
Молибден отделяют от мешающих элементов при его определении в количестве 2,5—7% в сложнолегированных сталях экстракцией диэтиловым эфиром в форме роданидных соединений после восстановления хлоридом двухвалентного олова [375]. Определение молибдена заканчивают титриметрическим методом.
При определении в почвах молибден отделяют от большей части железа экстракцией диэтиловым эфиром в виде роданидных соединений после восстановления трехвалентного железа аскорбиновой кислотой [1543]. Роданидные соединения пятивалентного молибдена, полученные в отсутствие трехвалентного железа в растворе, экстрагируются неколичественно в выработанных условиях.
Роданидные соединения пятивалентного молибдена (2 мкг Мо) количественно экстрагируются диэтиловым эфиром из растворов, содержащих 5 мл конц. НС1 на 20 мл раствора, 20 мг Fe и один из следующих элементов (в мкг): 100 — Си, 50 —Ag, 100 —Zn, 500 —Cd, 100 —Hg11, 50 000 —Al, 100 000 —Ті,
100 —Sn, 100 —Pb, 50 —V, 500 —As, 100 —Sb, 100 —Bi,
* Вместо эфира можно, (вероятно, также применять амиловый эфир, этил-ацетат или бутилацетат.
** См. также стр. 217 и сл.
141
100 —Cr, 100 — W, 100 — U, 5000 —Mn, 5 —Re, 50 —Co, 50 — Ni.
Молибден можно отделить от титана экстракцией роданид-ных соединений бутилацетатом [1456]. Метод был применен при анализе титана и его сплавов.
Молибден выделяют экстракцией в форме роданидных соединений диэтиловым эфиром из продуктов облучения урана [1537].
Экстракция шестивалентного молибдена из сернокислых растворов
Шестивалентный*'молибден экстрагируется очень мало диизо-пропилектоном из растворов 7 М H2SO4 и HN03 [ 1127] и несколько лучше, но все же мало,— из растворов 7 М НСЮ4 [1127].
Изучалось влияние первичных, вторичных и третичных аминов на экстрагируемость молибдена и других элементов ароматическими углеводородами из растворов, содержащих ионы S042- [584].
При изучении экстракции молибдена и других элементов из сернокислых растворов путем использования алкиламино» с длинной цепью (амин 9D-178) и различных разбавителей была показана возможность отделения тория от молибдена, в среде 1,2—1,5 М H2S04 [777].
Отделение молибдена метилизобутилкетоном
Метилизобутилкетон (4-метил-2-пентанон, гексон) экстрагирует заметные количества молибдена вместе с ниобием из растворов 10 М HF, 6 М H2S04 и 2,2 М NH4F [1092].
Результаты по экстракции шестивалентного молибдена из 6 М НС1 при помощи метилизобутилкетона, полученные Нелидовым и Даймондом [1127], были подтверждены Вотебери и Бри-кером [1513]. Из раствора объемом 10 мл при концентрации
6 М НС1 и 0,4 М HF экстрагируется 93—97% Мо равным объемом метилизобутилкетона за один раз при встряхивании 3—5 мин. Фтористоводородная кислота практически не влияет на экстрагируемость молибдена (она добавляется, если анализируемый раствор содержит тантал, вольфрам и т. д.). При тех же условиях диэтиловый эфир экстрагирует 83% Мо. Бис(2-хлор-этиловый) эфир и н. бутиловый эфир характеризуется меньшей экстрагирующей способностью. При встряхивании с равным объемом воды их экстракта в метилизобутилкетон переходит 98—100% Мо.
1—2 мг Та отделяют от 0,5—1 мг Мо экстракцией метилизобутилкетоном из 6 М H2SO4—0,4 М HF [1514].
Полнота экстракции шестивалентного молибдена метилизобутилкетоном увеличивается при повышении концентрации НС1
142
в водной фазе [759]. Из растворов 6 и 8 М НС1 молибден экстрагируется за один раз соответственно на 93,5 и 95%. Молибден практически не экстрагируется из растворов 2—9N H2SO4, HNOj или НСЮ4. Добавление НС104 к солянокислым растворам несколько повышает экстрагируемость шестивалентного молибдена, если концентрация НС1 сравнительно невелика. Хлорная кислота не влияет заметно на экстрагируемость молибдена при высоких концентрациях НС1. Из растворов 6 М НС1 кроме молибдена экстрагируются Fe111, Sb111-v, Asni>v, SnIV, Selv, TeIV, GeIV, CrIV, Vv. He экстрагируются Fe11, Sn11, Cr111, Mn11, VIV, Li, Na, K, Rb, Be, Mg, Al, Ca, Sr, Ba, Ті, Zr, Nb, Та, В, W, Co, Ni, Cu, Ag, Zn, Cd, Hg, Pb, Bi, La, Ce, Pr, Th.
Класен и Бастинг [567] изучали экстрагируемость большого числа элементов в форме хлоридов в среде 7 М НС1 смесью метилизобутилкетона и амилацетата (1:1) и (2:1).
Отделение молибдена ацетилацетоном
Ацетилацетон представляет селективный реагент для экстракционного выделения молибдена при анализе материалов, содержащих железо в качестве главного компонента, например различных легированных сталей [1059]. Шестивалентный молибден экстрагируют из среды 6 N H2SO4; при этом вольфрам, медь, хром не экстрагируются. Большая часть трехвалентного железа не экстрагируется (в органическую фазу переходит около 3% Fe), Определение молибдена заканчивают фотометрическим рода-нидным методом после трудоемкого мокрого окисления ацетил-ацетоната молибденила.
