Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Бусев А.И. -> "Аналитическая химии Молибдена" -> 50

Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.

Бусев А.И. Аналитическая химии Молибдена — М.: Академия наук СССР, 1962. — 305 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyamolidena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 44 45 46 47 48 49 < 50 > 51 52 53 54 55 56 .. 150 >> Следующая

Отделение в форме трисульфида молибдена
Осаждение M0S3 сероводородом из кислых растворов. Шестивалентный молибден количественно осаждается сероводородом под давлением из кислых растворов, железо остается в растворе [644]. Осадок MoS3 всегда содержит немного железа, которое не удается удалить промыванием. Количество железа в осадке находят после обработки последнего раствором аммиака. Метод разделения молибдена и железа при помощи H2S дает более точные результаты, чем метод с NaOH или NH4OH (стр. 110). Ванадий и уран остаются в растворе вместе с железом. Вольфрам-при этом удерживают в растворе добавлением
3—4 г винной кислоты. Хром остается в растворе.
По данным Мозера и Бера [1107], разделение молибдена (не более 0,1 г М0О3 на 100 м'л раствора) и железа проис-
8 Аналитическая химия молибдена
ИЗ
ходит количественно, если осаждение молибдена производить сероводородом под давлением из раствора в 2,5 N H2SO4. См. также [1344].
Молибден отделяют от хрома осаждением сероводородом MoS3 под давлением [491].
Отделение молибдена (0,1 г М0О3 в 100 мл) от цинка, никеля, кобальта происходит количественно осаждением сероводородом под давлением, если концентрация H2S04 не ниже 5 N [1107]. При отделении молибдена от алюминия концентрация H2SO4 должна быть не ниже 1 N. Молибден и уран разделяют в среде 0,5 N H2SO4, молибден и марганец — в среде 0,25— 0,5 N H2S04 [1107].
Осаждение молибдена в виде MoS3 из муравьинокислого [948, 1552, 1553] или из тартратсодержащего слабосернокислого [530] растворов позволяет отделять его от вольфрама, который при этих условиях остается в растворе. Рекомендуется [1552, 1553] осаждать молибден при pH 2,9 из растворов, содержащих формиат аммония, муравьиную и винную кислоты. Из фильтрата выделяют вольфрамовую кислоту.
Осаждение молибдена в форме MoS3 обеспечивает более полное его отделение от вольфрама по сравнению с осаждением вольфрама в форме вольфрамовой кислоты или вольфрамата цинхонина [408]. Однако образующийся остаток MoS3 будет со-осаждать немного вольфрама, если последний содержится в больших количествах. Соосажденный вольфрам может быть отделен от молибдена осаждением в форме вольфрамовой кислоты. Раствор для осаждения MoS3 готовят растворением мо-либден-вольфрамовой стали в смеси H2SO4 и Н3Р04.
При разделении молибдена и олова добавлением к анализируемому раствору щавелевой кислоты и осаждении MoS3 сероводородом под давлением [211] в растворе остается вместе с оловом и некоторое количество молибдена [929] вследствие заметной растворимости M0S3 в горячих растворах щавелевой кислоты. Точные результаты получают при совместном осаждении молибдена и олова сероводородом из кислых растворов и выпаривании отфильтрованного осадка с HN03. При этом выделяется оловянная кислота, а молибден находится в рас-, творе. Из фильтрата, не содержащего олова, молибден выделяют сероводородом.
Для разделения молибдена и меди сначала их осаждают сероводородом, осадок сульфидов обрабатывают 20 мл 10%-ного раствора NaOH несколько минут при нагревании. Сульфид молибдена растворяется, а сульфид меди остается без изменения и отфильтровывается [1529]. Осадок промывают горячей водой. Для определения молибдена к фильтрату прибавляют 5 мл раствора сульфида аммония, нагревают до кипения, подкисляют разбавленной (1:1) серной кислотой. Полученный
114
осадок MoS3 отфильтровывают, прокаливают до Мо03, а последний взвешивают. Метод сложен и продолжителен. Тонкодисперсный осадок сульфида меди может проходить через фильтр.
Осаждение M0S3 подкислением растворов сульфосоли. При
разделении молибдена и цинка нужно раствор в полисульфиде аммония кипятить некоторое время, чтобы получить ZnS в лег-коотфильтровываемой форме [1463]. После отфильтровывания ZnS из фильтрата выделяют M0S3 добавлением кислоты. Взвешенную Мо03 следует очистить от примесей А1203 и Si02 сплавлением с KHSCXt и растворением в растворе карбоната аммония.
С целью разделения молибдена и вольфрама к щелочному раствору прибавляют винную кислоту для связывания вольфрама; затем прибавляют сульфид аммония для переведения молибдена в сульфосоль, a MoS3 осаждают подкислением серной кислотой [1529]. При высоком содержании вольфрама несмотря на присутствие винной кислоты в полученном осадке MoS3 содержится немного вольфрама. Некоторое количество ванадия также выпадает с MoS3. Необходимо переосаждение. Более удовлетворительные результаты получают при добавлении к щелочному раствору молибдата и вольфрамата винной кислоты, затем H2SO4 по метиловому красному и еще некоторого избытка H2SO4 и пропускании через раствор сильной струи H2S при 80° С [1529]. Полученный в этом случае осадок MoS3 практически не содержит вольфрама.
При осаждении сульфида молибдена из фосфорнокислых растворов, содержащих относительно большие количества вольфрама (Mo:W=l:20), получают неудовлетворительные результаты [1529]. Часть вольфрама увлекается осадком MoS3, и немного молибдена остается в растворе.
Для выделения молибдена при анализе сплавов, содержащих большие количества тантала, а также вольфрам [1123], в тарт-ратноаммиачный раствор пропускают H2S, подкисляют серной кислотой, пропускают еще H2S при 80° С, осадок MoS3 отфильтровывают, промывают сероводородной водой, содержащей НС1, и заканчивают определение молибдена в форме РЬМоО^
Предыдущая << 1 .. 44 45 46 47 48 49 < 50 > 51 52 53 54 55 56 .. 150 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed