Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
Оптимальная концентрация серной кислоты при осаждении сульфида молибдена тритиокарбонатом натрия составляет 0,6—
2,0 N [721]. Изменение концентрации серной кислоты в этих пределах не влияет на полноту осаждения молибдена и сказывается только на морфологии осадка MoS3. Оптимальная концентрация соляной кислоты составляет 0,5—1,3 N. В азотнокислых растворах удовлетворительные результаты не получаются.
При осаждении сульфида молибдена тритиокарбонатом натрия из щелочных растворов полученный осадок имеет слизистый характер и отфильтровывается с трудом [721].
12
Осаждение трисульфида молибдена тиосульфатом аммония.
Сульфид молибдена удобно осаждать из кислых растворов при помощи тиосульфата аммония (NH4)2S203 при добавлении гипо-•фосфита натрия [1244]. Полученный осадок сульфида молибдена прокаливают до Мо03, последний взвешивают. Мешают Си, Hg, Bi, Pb, As, Sn, Sb. Метод был успешно применен при определении молибдена в сталях и ферромолибдене.
Осаждение трисульфида молибдена тиоацетамидом. Фляш-ка и Яковлевич [690, 691] количественно выделяли молибден в форме сульфида MoS3 из 1 N НС1 или H2SO4 тиоацетамидом CH3CSNH2, нагревая час при 100° С под давлением. Получаемый осадок очень легко отфильтровывают и промывают (тигель Гуча А2]. Его прокаливают до Мо03, последний взвешивают. Восстановление шестивалентного молибдена не наблюдается. Тиоацег-амид имеет несомненные преимущества по сравнению с сероводородом при осаждении молибдена.
Сульфид молибдена можно осаждать не только из растворов в IN НС1 или H2S04, но также из слабощелочного раствора мо-либдата добавлением тиоацетамида и последующим постепенным подкислением раствора (без применения давления). Однако получаемый при этом сульфид молибдена очень медленно отфильтровывается через тигель А2 (лучше отфильтровывать через бумажный фильтр).
При выделении молибдена из кислых растворов тиоацетамидом получается плотный, легко отфильтровываемый и промываемый осадок MoS3 [1063].
Оптимальная концентрация серной кислоты при выделении сульфида молибдена тиоацетамидов составляет приблизительно 1 N [1063].
Сульфид молибдена количественно выделяется без применения давления, если был взят 5- или 10-кратный избыток'кристаллического тиоацетамида [1063]. Фляшка и Яковлевич [690, 691] осаждали MoS3 относительно небольшим избытком тиоацетамида под давлением (из кислых растворов). В этом случае при однократном выделении молибдена без применения давления всегда получались низкие результаты. Одновременно наблюдается частичное восстановление шестивалентного молибдена.
Фляшка [689] изучал возможность применения тиоацетамида для количественного осаждения молибдена и других элементов в форме сульфидов в микроанализе.
Комплексон III не маскирует молибдена при его осаждении тиоацетамидом (из щелочной среды). Относительно поведения Ag, ТІ, Hg, Си, Bi, Cd, Pb, As, Sb, Sn, V, Zn, Fe, Co, Ni, Mn nSe в кислом, нейтральном и щелочном растворах в присутствии и отсугствие комплексона III см. [690].
13
Осаждение сульфида молибдена из кислых растворов при помощи тиоацетамида [691]. К анализируемому раствору прибавляют НС1 или H2SO4 до концентрации не более 1 N (при концентрации 1,5—2 N НСЛ или H2S04 молибден количественно осаждается за два приема). Затем прибавляют достаточное количество 2% иного водного раствора тиоацетамида (теоретически на каждые 10 мг М0О3 необходимо 0,75 мл этого раствора), сосуд закрывают и нагревают на водяной бане, пока раствор над осадком не станет прозрачным. Даже при небольших количествах молибдена осаждение заканчивается мк-нее, чем через час. По охлаждении сосуд открывают, причем запах H2S указывает на то, что было взято достаточное количество тиоацетамида. Осадок сульфида молибдена отфильтровывают через тигель Гуча А2 и промывают 1%-ным раствором H2SO4, содержащим немного тиоацетамида. Еще влажный осадок в тигле покрывают кружочком -обеззоленной фильтровальной бумаги и прокаливают при 500° С до Мо03. Последний взвешивают. При выделении 25—250 мг Мо03 таким путем были получены удовлетворительные результаты.
Осаждение сульфида молибдена из щелочных растворов при помощи тиоацетамида {691]. К слабоаммиачному раствору молибдата прибавляют необходимое количество тиоацетамида и нагревают до кипения (достаточно прибавлять 20—30%-ный избыток тиоацетамида). Раствор окрашивается в желтый цвет. Нагревание прекращают и прибавляют по каплям разбавленную H2SO4; при этом раствор становится красным. Дальнейшее прибавление кислоты приводит к выделению черного осадка сульфида. Осадок отфильтровывают через бумажный фильтр и промывают раствором H2SO4, содержащим немного тиоацетамида. Еще влажный фильтр озоляют, и осадок прокаливают при 500° С. При выделении 25—250 мг МоОз получаются удовлетворительные результаты. Фильтрат иногда окрашен в слабо-голубой цвет, однако это не искажает результаты.
Мак-Нерни и Уагнер [1063] определяли молибден в его сплавах с титаном осаждением MoS3 при помощи тиоацетамида.
Осаждение трисульфида молибдена тиоуксусной кислотой. Херштейн [810, 811] осаждал MoS3 тиоуксусной кислотой. При определении молибдена в его соединениях [810] осаждение производят из сильнокислого раствора. Определение заканчивают взвешиванием Мо03. В качестве осадителя молибдена тиоуксус-ная кислота не приобрела большого значения.
