Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
П. Н. Ахматов [20] обнаруживал молибден в подкисленных растворах при помощи 1%-ного водного раствора этил- или амилксантогената калия по появлению характерного окрашивания. Точно обнаруживаемый минимум составлял 0,8 мкг/мл Мо03. Вольфрамовая кислота не дает характерного окрашивания, но через некоторое время появляется посинение. Обнаруживать молибден в присутствии вольфрама П. Н. Ахматову не удалось.
Копель [947] рекомендует обнаруживать молибден следующим образом. К. холодному по возможности нейтральному раствору прибавляют крупинку ксантогената калия, затем несколько капель НС1 или H2SO4. Часто сначала появляется желтоватое окрашивание, которое постепенно переходит в красное, а затем в фиолетово-бурое. При очень малых концентрациях молибдена появляется только более или менее глубокое красное окрашивание, при повышенных концентрациях выделяются черные маслянистые капли.
107
Реакция одинаково хорошо удается при добавлении любой минеральной кислоты, хуже — при добавлении фосфорной, муравьиной и уксусной кислот, очень плохо — при добавлении салициловой кислоты. При использовании щавелевой, лимонной или винной кислот окрашивание не появляется. При концентрации 0,0006 мг/мл Мо еще наступает ясное окрашивание. Образовавшееся окрашенное соединение можно экстрагировать несколькими каплями органического растворителя; это позволяет улучшить обнаружение молибдена. Ванадий, уран и вольфрам мешают мало. Надежность обнаружения небольших количеств молибдена в присутствии больших количеств вольфрама уменьшается вследствие образования осадка вольфрамовой кислоты. Однако удается обнаруживать еще 0,5% Мо03 в вольфрамовой кислоте; ясное окрашивание наблюдается, если раствор разбавлен настолько, что при слабом подкислении тотчас не выделяется W03-nH20. Для предотвращения образования осадка W03-nH20 можно прибавить фосфат или тартрат.
При использовании бензилксантогената калия чувствительность обнаружения молибдена сильно уменьшается [1034]. Обнаружение молибдена с применением ксантогенатов некоторых более высоких спиртов (лучше всего цетилксантогената) значительно более чувствительно [14381; положительная реакция наступает еще при разбавлении 1 : 2 000 000 — 1:4 000 000 [1438].
Ф. Файгль [323, 668] обнаруживал молибден капельным методом при помощи этилксантогената калия.
Для обнаружения молибдена по И. М. Коренману и Н. П. Тардову [158) к 5 мл исследуемого раствора в пробирке с краном внизу прибавляют 1 мл
2 N НС1, немного ксантогената калия, 0,5—1 мл диэтилового эфира и взбалтывают. При этом в эфир переходят вследствие растворения и флотации ксан-тогенатиые соединения молибдена, железа, кобальта, никеля, меди и др.; эфирная фаза окрашивается в темный, почти черный цвет. Водную фазу удаляют через край, к эфирной фазе прибавляют 1—2 мл 2 N NaOH и взбалтывают. При этом в водный раствор переходят молибдат и ксантогенат, а осадки гидроокисей тяжелых металлов флотируются и сорбируются на границе раздела фаз. Водный раствор фильтруют через маленький фильтр для удаления гидроокисей. Фильтрат подкисляют 2 N НС1. В присутствии молибдена раствор окрашен в более или менее интенсивный розовый или красно-фиолетовый цвет, В отсутствие молибдена раствор остается бесцветным. Таким путем удается обнаружить 3 мкг Мо в 5 мл раствора в присутствии вольфрама три предельном отношении Mo:W=l:1300. Обнаружению молибдена (10—30 мкг) не мешают значительно большие количества железа (1 : 1500), серебра (1 : 750), никеля (1 : 1500), меди (1 : 1500), висмута (1 : 1500), свинца (1 : 350), пятивалентного ванадня (1 : 3000), трехвалентного хрома (1 : 4000), двувалентной ртути (1 : 200) (в скобках указаны предельные отношения).
Обнаружению молибдена этил- и пропилксантогенатом не мешают большие количества ионов фтора [449, 452].
Рекомендуется обнаруживать молибден капельным методом с использованием этилксантогената цинка, нанесенного на фильт-
108
ровальную бумагу [576]. Обнаруживаемый минимум составляет 0,01 мкг Мо. При использовании этилксантогената цинка вместо этилксантогената калия чувствительность обнаружения молибдена повышается.
Этилксантогенат калия применяют для обнаружения молибдена в сталях [188, 242, 407, 438, 659, 837, 1247, 1452, 1544], минералах [5, 142, 374, 1000], рудах {5, 1253], а также для полу-количественного определения молибдена в хромово-никелевых сталях [568].
Другие методы обнаружения молибдена. Открытие молибдена по образованию перлов с бурой или фосфорной солью [1015] не имеет практической ценности. Другие методы обнаружения молибдена так называемым сухим путем [1075, 1532] также не получили признания. Открытие молибдена по окрашиванию пламени см. [570]. См также [436].
Предложены многочисленные микрокристаллоскопические методы обнаружения молибдена [50, 78, 79, 157, 248, 270а, 430—• 432, 1040, 1041, 1245, 1392, 1419, 1503]. Некоторые из микрокри-сталлоскопических методов упомянуты на стр. 62, 99, 100, 101.
Разработан простой метод идентификации металлических вольфрама, тантала и молибдена [476].
