Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Бусев А.И. -> "Аналитическая химии Молибдена" -> 44

Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.

Бусев А.И. Аналитическая химии Молибдена — М.: Академия наук СССР, 1962. — 305 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyamolidena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 38 39 40 41 42 43 < 44 > 45 46 47 48 49 50 .. 150 >> Следующая

Обнаружение молибдена в его рудах обработкой H2S04 и растиранием с NH4SCN(KSCN) в присутствии SnCl2 см. [1007а].
Обнаружение каталитическими реакциями. Очень чувствительный метод обнаружения молибдата, а также вольфрамата и
101
ванадата основан на образовании бурой гидроокиси трехвалентного таллия в аммиачном растворе соли одновалентного таллия в присутствии перекиси водорода [673]. Ионы молибдата катализируют реакцию между одновалентным таллием и перекисью водорода. В их отсутствии реакция практически не происходит даже при нагревании.
Для обнаружения молибдата [673] на капельной пластинке смешивают каплю исследуемого раствора, каплю 3%-ного раствора перекиси водорода и каплю 2%-иого раствора нитрата одновалентного таллия в 2 М аммиаке. Появление осадка, окрашенного в шоколадный цвет, или бурого окрашивания указывает на присутствие молибдата (вольфрамата или ванадата). При их количествах более 1 мкг положительный эффект наблюдается немедленно. При меньших количествах — через 2—5 мин. Обнаруживаемый минимум составляет 0,05 мкг Мо (W, V); предельное разбавление — 1:1 ООО ООО.
В случае обнаружения молибдена, а также вольфрама и ванадия в смеси окислов, последние дигерируют при нагревании с 2 М аммиаком; каплю фильтрата или центрифугата смешивают с каплей раствора перекиси водорода и каплей аммиачного раствора нитрата одновалентного таллия.
Для обнаружения молибдена (вольфрама и ванадия) в смеси с другими тяжелыми металлами пробу нагревают с избытком раствора сульфида аммония, каплю раствора сульфосоли выпаривают в м-икротигле, остаток слабо прокаливают, затем прибавляют по капле перекиси водорода и аммиачного раствора нитрата одновалентного таллия.
При испытании на молибденовый блеск небольшое количество тонкоиз-мельченной пробы в микротигле выпаривают досуха с соляной кислотой, остаток слабо прокаливают, а далее поступают, как указано выше.
Ионы молибдата также ускоряют окисление (обесцвечивание) аммиачных растворов фенолфталеина, тимолфталеина, метилового оранжевого, тропелоина ООО перекисью водорода [673], однако чувствительность обнаружения молибдата таким путем оказалась небольшой.
Ионы молибдата ускоряют окисление уксуснокислых растворов а- и р-нафтиламина, а также о-фенилендиамина при помощи перекиси водорода с образованием интенсивно окрашенных продуктов [673]. Обнаруживаемый минимум молибдена по каталитическому действию составляет 0,5 мкг, однако метод не имеет практического значения, так как мешает железо, которое не удается замаскировать.
Ланг [980] обнаруживал молибден по ускорению восстановления метиленовой голубой сульфатом гидразина. Окраска растворов, содержащих метиленовую голубую и сульфат гидразина, практически не изменяется при нагревании. В то же время сульфат гидразина при температуре кипения восстанавливает шестивалентный молибден до пятивалентного состояния; при небольшой концентрации молибдена получается практически бесцветный раствор, при повышенной концентрации раствор окрашен в бурый цвет. Пятивалентный молибден быстро восстанавливает метиленовую голубую до бесцветного лейкосоединения.
102
Если, например, к 10 мл соляно- или сернокислого раствора молибдата прибавить 0,2—0,5 г сульфата гидразина и одну каплю очень разбавленного раствора метиленовой голубой, то голубое окрашивание при (последующем нагревании до 60—80° С исчезает даже в присутствии очень маленьких количеств молибдата. При сравнительно больших количествах молибдена раствор окрашен в бурый цвет.
Таким путем можно открывать еще 1 мкг Мо в 10 мл раствора. Открытию молибдена не мешают соединения UV1, . WVI, CrIII,VI, Viv’vcun и Fe11. В присутствии вольфрама к раствору добавляют фторид натрия для предотвращения выделения вольфрамовой кислоты. Трехвалентное железо следует вначале восстановить. Ионы азотной кислоты должны отсутствовать.
Небольшие количества молибдена можно также обнаруживать при использовании смеси метиленовой голубой и какотелина [980]. В этом случае окраска изменяется от зеленой к фиолетовой.
Молибден можно обнаруживать в силикатных или сульфидных минералах, а также сталях по ускорению восстановления метиленовой голубой сульфатом гидразина [672]. Для удержания вольфрама в растворе и маскировки трехвалентного железа к раствору прибавляют фториды.
Такие малорастворимые сульфиды, как HgS, As2S3, FeS2, MoS2, могут быть идентифицированы по их каталитическому действию на реакцию:
2NaN3+J2=2NaJ + 3N2 [669].
Обнаружение в форме молибденовой сини. Разработаны различные варианты обнаружения шестивалентного молибдена в форме молибденовой сини с использованием в качестве восстановителя Hg2(N03)2+KJ [891, 1206], Hg [1206], KJ [1100], SnCl2 [234, 520], N2H4 • H2SO4 [11001, фильтровальной бумаги [46, 94] и т. д. [142, 937, 1044, 1277, 1318, 1478].
Для обнаружения молибдена [1277] каплю испытуемого раствора помещают на фильтровальную бумагу и прибавляют каплю реагента, который представляет смесь равных объемов 1%-ного раствора наркотина и конц. H2SO4, 10%-ного раствора SnCl2-2H20 и 10%-вого водного раствора FeS04-5H20. Бели присутствует шестивалентный ‘Молибден, то 'появляется голубое окрашивание, которое, однако, исчезает при добавлении Н202 и NH4OH.
Предыдущая << 1 .. 38 39 40 41 42 43 < 44 > 45 46 47 48 49 50 .. 150 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed