Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
Рекомендуется [1402] осаждать трисульфид молибдена сероводородом из муравьинокислых растворов. Шестивалентный молибден полностью осаждается в виде сульфида в присутствии НСООН, точно так же, как в присутствии минеральных кислот либо уксусной или щавелевой кислот [1402]. Для того чтобы получить хорошо отфильтровываемый осадок, следует добавлять муравьиную кислоту непосредственно перед осаждением сероводородом к холодному раствору. При осаждении на холоду не мешают NH4C1, NH4NO3, (NH4)2SO4, NaCl и КС1; они даже благоприятствуют получению зернистого осадка. Сульфид, осажденный из муравьинокислого раствора, высушивают при 250° С в струе СОг до постоянного веса, причем выделяется свободная сера и остается чистый M0S3, который взвешивают (в бюксе).
Ягода и Фалес [1552] осаждали шестивалентный молибден из муравьинокислых растворов при 0°С с добавлением несыщен-ной сероводородной воды.
40
Мозер и Бер [1107] обнаружили, что в бутыли под давлением можно осадить практически любое количество молибдена сероводородом из 1 N H2S04, однако, если концентрация молибдена ниже 0,1 г (вычислено на Мо03) на 100 мл раствора, то осаждение нужно производить при более высокой концентрации H2SO4.
Верц [1529] количественно осаждал небольшие количества молибдена из растворов в 3%-ной H2S04 пропусканием быстрого тока сероводорода в течение 15 мин. при 80—85°С.
По Файглю [665] добавление раствора иода в иодиде калия обеспечивает количественное осаждение шестивалентного молибдена пропусканием сероводорода при обычном давлении. Портер [1204] добавлял иодид аммония и осаждал сульфид молибдена сероводородом под давлением. Однако опыты показали, что добавление названных веществ не влияет на осаждение сульфида молибдена [1001, 1412].
В присутствии больших количеств нейтральных солей осаждается трисульфид молибдена из кислого раствора только после сильного разбавления и одновременной нейтрализации свободной кислоты [611].
Шестивалентный молибден количественно „осаждается [1147] быстрым током сероводорода (5 мин.) при последующем оставлении раствора с осадком на ночь, если концентрация H2SO4, НС1 или HF находится в пределах соответственно 1,0—1,7, 0,07—
1,0 и 0,3—1,3 N.
Молибден осаждают сероводородом из раствора в смеси HF и H2S04 при анализе молибден-титановых сплавов [1147]. Полученный осадок сульфида молибдена переводят в М0О3 прокаливанием при 500°С, а трехокись молибдена взвешивают. Весь молибден должен находиться перед осаждением сероводородом в шестив'алентном состоянии (пяти- и трехвалентный молибден количественно не осаждается сероводородом из кислых растворов).
Шестивалентный молибден осаждают сероводородом из кислых растворов при его определении в сталях, ферромолибдене и металлическом молибдене [10, 340, 644, 1553].
Диацетилтолуол-3,4-дитиол или толуол-3,4-дитиол в следовых количествах ускоряет коагуляцию сульфида молибдена и сульфидов других металлов, полученных в кислых растворах [573]. В этом случае поверхность частиц осажденных сульфидов становится гидрофобной (вследствие образования меркаптидов). Сульфид молибдена быстро осаждается из горячего раствора при концентрации 0,003—0,03 М Мо и 0,3—0,4 N НС1 после добавления тиоацетамида и нескольких капель этанольного раствора Диацетилтолуол-3,4-дитиола (1—5 мг последнего растворяют в 0,5 мл этанола). Фильтрат бесцветен и не содержит молибдена уже через 3—5 мин.
При осаждении молибдена сероводородом осадок коагулирует заметно медленнее. Молибденовая синь не образуется,
И
фильтрат бесцветен и содержит через 4—6 мин. следы молибдена.
Добавление следов диацетилтолуол-3,4-дитиола заметно катализирует появление окраски (голубой, желтой или розовой) в среде горячей 0,3—0,4 N НС1 вследствие восстановления шестивалентного молибдена [573].
Молибден не осаждается сероводородом из растворов, содержащих избыток аммонийной соли тиогликолевой кислоты [525].
Трисульфид молибдена, полученный осаждением сероводородом, изучали термогравиметрическим методом [636, 637, 642].
Осаждение трисульфида молибдена подкислением растворов тиомолибдатов. Выделение 0,008—0,05 г Мо в форме трисульфида разложением тиосоли при помощи кислоты значительно проще, чем осаждением сероводородом. Шестивалентный молибден полностью осаждается в форме сульфида при добавлении избытка НС1 к раствору сульфида молибдена в растворе сульфида аммония [1388, 1432—1434]. Вес полученного осадка соответствует формуле MoS3-2H20 [1434]. Условия осаждения см. на стр. 158.
Сульфид молибдена осаждают подкислением растворов тио-молибдата при анализе руд и минералов, молибденсодержащих свинцовых шламов, ферромолибдена, молибдата кальция и других технических материалов [466, 798, 1461, 1462].
Осаждение трисульфида молибдена тритиокарбонатами.
Тритиокарбонат натрия или калия (Na2CS3, K2CS3) количественно осаждает шестивалентный молибден в форме трисульфида [721, 885]. Тритиокарбонаты имеют некоторые преимущества по сравнению с H2S : 1) меньшая продолжительность осаждения; 2) практически количественное выделение сульфида молибдена за один раз без применения давления; при этом не наблюдается голубого окрашивания фильтрата вследствие частичного восстановления шестивалентного молибдена; 3) допустимость изменения концентрации кислоты в сравнительно широком интервале. Полученный осадок легко отфильтровывается и промывается.
