Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
43
определении [71]. В присутствии больших количеств восстановителя NH2OH • НС1 окраска неустойчива, часто образуется муть.
Соединение шестивалентного молибдена со стильбазо сильно* диссоциировано при pH 2, максимальная оптическая плотность наблюдается только в присутствии большого избытка реагента [71].
Спектрофотометрическое определение шестивалентного молибдена с помощью стильбазо возможно в слабокислой среде при 560 ммк, если в качестве нулевого раствора взят раствор стильбазо соответствующей концентрации, поскольку он немного поглощает свет при 560 ммк [71].
Пирогаллол (1,2,3-триоксибензол), галловая (3,4,5-триокси-бензойная) кислота, пурпурогаллин, танин
ОН
ОН НО
ОН но^
но
\/
GOOH ---
II III
"V_____Q
СО-С-ОН
-сн
Пирогаллол '(/) дает с раствором молибдата аммония желтое окрашивание [1390]. Оно не появляется в присутствии щавелевой кислоты [667]. Пирогаллол применяют для обнаружения [1042] и фотометрического определения (стр. 236) молибдена. Состав образующихся соединений точно не установлен.
Галловая кислота (II) дает с раствором молибдата аммония желтое окрашивание [1390]; ее применяют для обнаружения [1211] и фотометрического определения молибдена.
Фернандес [679] получил три различных соединения с молярными отношениями 1:1, 1 :2 и 1 :0,66 при взаимодействии гал-лата калия и трехокиси молибдена:
/°\
Мо02< >С6Н2(ОН) • COOK М002[0(0Н)2 • С6Н2 • COOK]*
хох
¦ KOOC -I
Мо02 -о—С6Н2
/\
• о о \/
Мо02
—а
Методами изомолярных серий, молярных отношений, наклона прямой установлено [1492], что галловая кислота взаимодей-
44
ствует с шестивалентным молибденом при pH 4,2 в молярном отношении 1:1. Позже методом изомолярных серий было найдено [519] молярное отношение 2 : 1 при pH 4—7. Спектрофотометрические исследования показывают [1492], что в растворе существует не более одного соединения, а если и образуются два или более соединений, то они характеризуются близким светопогло-щением.
Максимум поглощения [1492] растворов находится при 305 ммк (pH 4,2). Соединение в растворе сильно диссоциировано (/Сдисс=0,6(±0,1) • ю-*).
Галловую кислоту применяли для фотометрического определения молибдена (стр. 237).
Изучалось отношение пурпурогаллина (III) к растворам молибдата при разных значениях pH [1235] и к большому числу других элементов. Пурпурогаллин еще не применяли в аналитической химии молибдена.
Водный раствор танина дает со слабоуксуснокислым раствором молибдата аммония желтое окрашивание еще при разбавлении 1 : 400 ООО [1317]. При высоких концентрациях молибдата появляется красное окрашивание. Танин применяли для установления конечной точки титрования ионов молибдата раствором ацетата свинца (стр. 167).
О взаимодействии танина с шестивалентным молибденом в присутствии ионов оксалата см. [667, 823].
Танин осаждает молибден, а также ванадий, титан, бериллий из слабокислого раствора в присутствии ацетата аммония, нитрата аммония и уксусной кислоты [395]. Шестивалентный молибден не осаждается танином из среды 2 N НС1 [1092]. Ниобий при таких условиях осаждается количественно. Однако разделять молибден и ниобий таким путем не удается, так как осадок ниобия всегда загрязнен молибденом. При pH 3,0 и 1,5 (ацетатный буферный раствор) танин осаждает соответственно 80 и 3% Мо [1092].
Танин применяют для обнаружения [1090] и фотометрического определения молибдена (стр. 236).
Госипол образует в среде HNO3 или НС1 окрашенное в красный цвет соединение [1500]. Состав его не установлен.
Госипол применяют для обнаружения [1500, 1501] и фотометрического определения молибдена.
Полиоксиантрахиноны. Ализарин [1390] и ализарин S [223, 1160] образуют с молибденовой кислотой окрашенные соединения.
При добавлении раствора молибдата аммония к окрашенным растворам ализарина, пурпурина, антрагаллола и руфигалловой кислоты (1, 2, 3, 5, 6, 7-гексаоксиантрахинон) наблюдается значительное усиление окраски [1390].
45
Ализарин образует с молибдатом натрия при pH 2—5 хорошо растворимое в воде окрашенное в коричнево-красный цвег соединение при молярном отношении 1 : 1 [223]. Оно представляет собой продукт присоединения одной молекулы ализарина к мономерному иону молибдата « имеет формулу Мо042- -
• (Н0)2-СбН2(С0)2СбН4. При pH 4 в растворе существует окрашенный комплексный анион. Молибдатализариновый комплекс в 1 • 10-3 М растворе, полученный смешиванием компонентов в молярном отношении 1 : 1, при разбавлении в 10 раз практически не диссоциирует (pH 3). Растворы соединения подчиняются-закону Бера [150, 223]. Окрашенный комплекс разрушается оксалатами, цитратами и тартратами [223]. Добавление фторидов не вызывает изменения окраски.
Ализарин S может быть применен для фотометрического определения молибдена [150, 223], в том числе в сталях [150], не содержащих вольфрама. Окраска растворов развивается практически мгновенно и не изменяется 10 час.
