Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
При оптимальных условиях относительно концентрации хлорной кислоты и хлораниловой кислоты оптическая плотность растворов хорошо воспроизводима и практически не изменяется несколько часов [1513]. Однако три стоянии наблюдается небольшое возрастание оптической плотности; за 15 час. она увеличивается в среднем на 2,5%.
Оптическая плотность растворов соединения молибдена с хлораниловой кислотой зависит от температуры [1513]: при нагревании свежеприготовленных растворов до 60—70° она уменьшается примерно на 18%. Оптическую плотность измеряют при комнатной температуре в пределах часа после приготовления растворов.
Определение молибденаї хлораниловой кислотой предусматривает его отделение от большинства сопутствующих элементов [1513]. Хлораниловую кислоту применяют для фотометрического определения молибдена в его сплавах с плутонием.
2,2'-Диокси- и 2-оксиазокрасители и родственные соединения
По опытам А. М. Лукина и Е. Д. Осетровой [194], 2,2'-диокси-азобензол образует с молибдатом (40—50 мкг/мл Мо, pH раствора не указано) окрашенное соединение. Каненива [892] синтезировал и изучил некоторые свойства образующегося соединения. Результаты определения углерода, водорода и азота хорошо соответствуют формуле
ОН НО
2,2' -Циоксиазобензол
О О
34
Солохром фиолетовый R (1-[3-окси-1-нафтилазо]-2-оксибен зол-5 сульфокислота)
HO,S ОН
/
\_N = N-/ X
/
\ / \
ОН \
образует в слабосолянокислом растворе (ос0,1 N НС1) с шестивалентным молибденом окрашенный в красный цвет комплекс [951]. Последний устойчив также в присутствии комплексона III, применяемого для маскировки циркония и других элементов. Реагент применяют для фотометрического определения молибдена (стр. 229).
Солохромовый темно-голубой В (I), солохромовый темный RN Ш) и солохромовый черный AS (III) при определенных условиях образуют с шестивалентным молибденом характерно окрашенные соединения [948а]; их применяют для фотометрического определения шестивалентного молибдена (стр. 229):
N0^ ^он но^ уэн но^
( \-N = N-/ ^H03s^ \_N=N—^ ^
/ /=\ /=\ >=\
so3h \_____х \______X \______/
/ и
он но
/ \
|-\ \ -N=N---
/"
/ \ /
V
N0,
III
Солохром зеленый V
Na03S ОН *ОН
\ II.
Cl-/' \_N = N-/ ^-N = N-/ у
= I /=\
СН3 \__/•
не дает характерного окрашивания с шестивалентным молибденом при pH 11 [405]. При других значениях pH реагент не исследован.
3* 35
Кислотный хром синий 2К (он же «хром прочный синий Б»)
ОН НО NHCOCHg
I I I
/\_n-n—«
NaOoS-
—S03Na
Cl
дает со слабокислыми растворами соединений шестивалентного и пятивалентного молибдена синевато-фиолетовое окрашивание [154]. Оптимальная интенсивность окрашивания наступает при pH
2—3. Цвет водного раствора реагента при pH 1—4,5—малиновокрасный, при pH 4,5—7—фиолетово-красный, при pH 9—10,5 — синий. Ионы Fe3+, Crvl, Vv и Zrlv в слабокислой среде обесцвечивают растворы реагента, ионы WV1 и Hg|+ вызывают слабое фиолетовое окрашивание, ионы Си2+ дают сине-фиолетовое окрашивание. Ионы большинства других элементов не вызывают изменения окраски реагента.
Кислотный хром синий 2К применяли для фотометрического определения молибдена в растворах, не содержащих железа, и в сталях после отделения железа избытком аммиака [154, 155]. Метод описан на стр. 230.
2,2',4'-триокси-5-хлор-(1-азо-1')-бензол-3-сульфокислота (лю-могаллион) H03S ОН НО
\ / \
<_>-N-N-d>-'OH-
/
Cl
Разбавленный водный раствор люмогаллиона (4-Ю-4 М) имеет интенсивно желтый цвет в слабокислой среде (pH 1—5,5). При рН>5,5 наблюдается переход желтой окраски в красную. В случае увеличения кислотности раствора (>0,15 М НС1) происходит осаждение самого реагента красного цвета [<69]. Максимум поглощения 2-10~5 М раствора люмогаллиона при pH 3,1 находится при 425 ммк, <а» в 0,1 М NaOH (щелочная форма люмогаллиона) — при 365 и 510 ммк [69].
При добавлении'раствора молибдата или соли пятивалентного молибдена к раствору люмогаллиона в слабокислой среде появляется интенсивно-красное окрашивание и наблюдается также смещение максимума светопоглощения в сторону более длин-
36
ных волн, что указывает на образование соединения молибдена с люмогаллионом [69].
На кривой поглощения растворов соединения шестивалентного молибдена с люмогаллионом при pH 3,1 имеется два максимума— пр,и 355 и 503 ммк [69]. Кривые светопоглощения соединения шестивалентного, а также пятивалентного молибдена с люмогаллионом при pH 1 в присутствии избытка последнего имеют максимум при 510 ммк (в интервале от 440 до 620 ммк).
