Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
3,4-Диоксибензальдегид........ 410 7728 559,1+6,6
3,4-Диоксибеизойяая кислота...... 390 3793 47,50±3,96
Пирогаллол.............. 410 4383 3,037±0,!55
3,4,5-Триоксибензойная fгалловая) кислота 390 3126 67,13±18,24
Соммер [1368] отмечает, что большие количества ионов шестивалентного молибдена и ионов пятивалентного молибдена мешают обнаружению титана экстракцией хлороформом его соединений с различными полифенолами и ионом тетрафениларсония при pH 2,7. В условиях обнаружения четырехвалентного титана ионы шестивалентного молибдена дают экстракт желтого цвета. Ионы пятивалентного молибдена в среде 0,7 N H2SO4 образуют осадок голубоватого цвета; осадок экстрагируется хлороформом. Эти реакции заслуживают дальнейшего изучения.
Раствор молибдата моноэтаноламина в этаноле дает с ортодифенолами красное окрашивание [1448]. Было испытано более 50 соединений.
Оксиазокрасители и оксиазометиновые соединения. Азокрасители, содержащие две гидроксильные группы в орто-положении к азо-/ОН НО^
группе /===\_N==N._./===\
в слабокислой среде дают
характерно окрашенные соединения с молибдатами [74]. Среди
азокрасителей этой группы наиболее перспективными реагентами на молибдаты в отношении чувствительности и контрастности оказались 2,2',4'-триокси-5-хлор-(1-азо-Г)-бензол-3-сульфокислота,
27
сульфонафтолазорезорцин и 2,2'-диоксиазобензол, некоторые соло-хромовые азокрасители.
Если в реагенте заместить одну гидроксильную группу карбоксильной группой, или если реагент содержит только одну гидроксильную группу в ортоположении к азогруппе, то такие реагенты не дают характерно окрашенных соединений с молибдатом [74]. Исключение составляет прочный серый RA [912].
Салицилаль-о-аминофенол [74], в противоположность данным А. М. Лукина и Е. Д. Осетровой [194], тоже дает интенсивное окрашивание с молибдатом. В то же время соединения, имеющие
группу атомов CH=N—^__________ , не образуют характер-
но окрашенных соединений с молибдатом*.
Таким образом, реагенты, содержащие группу атомов /ОН НОх
у—N=A—^ , где А— =СН— или =N—, дают харак-
терно окрашенные соединения с молибдатами [74].
Молибдат взаимодействуете 2,2', 4'-триокси-5-хлор-(1-азо-1')-бен-зол-3-сульфокислотой при молярном отношении 1:1; продукт реакции очень устойчив и экстрагируется неполярными растворителями несмотря на наличие сульфогруппы [69]. Вероятно, происходит образование цикла
Аналогичные соединения, по-видимому, образуются и в случае других азокрасителей, а также азометиновых соединений, содержащих две гидроксильные группы в орто-положении к азогруппе или азометиновой группе.
Оксихлорид молибдена Мо02С12 в абсолютированном эфире взаимодействует с азометиновими соединениями (в неводных растворителях), образованными салициловым, 2-окси-1-нафтойным альдегидами и рядом ароматических аминов, в молярном отношении 1:2 [138]. Полученные при этом соединения не имеют значения для аналитической химии.
* По данным А. М. Лукина и Е. Д, Осетровой [194], салицилаль-о-амино-фениларсоновая кислота, салицилальантраниловая кислота и 2'-океинафталь-о-аминофенол не дают окрашивания (илн оно едва заметно) с растворами молибдата (40—50 мкг[мл Мо).- pH растворов не указано.
28
HO,S
\
\=
/
С1
О—Мо02—О / /\ \ N=N—¦<^_
¦\
-ОН
Другие гидроксилсодержащие реагенты. Шести- и пятивалентный молибден взаимодействует также с гидроксилсодержащими органическими веществами, в которых атом азота или кислорода находятся в положении, обеспечивающем возможность образования координационной связи. К таким соединениям относятся, например, 8-оксихинолин и хлораниловая кислота.
может взаимодействовать как слабая кислота с константой диссоциации К =4,2 • 10-11 [1407] и как слабое основание с константой диссоциации /С* = 1 • І0-10 [446]. С шестивалентным молибденом он взаимодействует только как кислота, а с пятивалентным — как основание и как кислота. В соответствии с этим получены два) соединения пятивалентного молибдена, в значительной степени отличающиеся друг от друга по свойствам и составу.
Различные производные 8-оксихинолина образуют соединения с шести- и пятивалентным молибденом.
8-0к с и х и н о л и н к а к реагент на шестивалентний молибден. 8-Оксихинолин применяется для гравйкет-рического (стр. 163) и титриметрического (стр. 172) определения шестивалентного молибдена, для его отделения от ряда элементов и обогащения (стр. 119 и 153).
8-Оксихинолин количественно осаждает шестивалентный молибден из уксуснокислых растворов [424]. Состав осадка лимонно-желтого цвета после отфильтровьгвания, промывания и высушивания при 130—140° соответствует формуле Mo02(C9H6ON)2 {694J. Это соединений отвечает требованиям, предъявляемым к формам осаждения и формам взвешивания.
