Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
Определение молибдена 8-меркаптохинолином
Предложено несколько вариантов фотометрического определения молибдена при помощи 8-меркаптохинолина [1, 41, 100]. При соблюдении выработанных условий они дают удовлетвори' тельные результаты. 8-Меркаптохинолин был успешно применен для определения молибдена в сплавах титана и хромоникелевых сплавах [100].
Определение молибдена толуол-3,4-дитиолом
Пригодность толуол-3,4-дитиола для фотометрического определения молибдена показана впервые Уэлсом и Пембертоном [1522]. Методам определения молибдена при помощи толуол-3,4-дитиола в настоящее время посвящена большая литература [399, 410, 464, 494, 572, 589, 851, 872—875, 977, 1011, 1146, 1148, 1159, 1194, 1315, 1334, 1353, 1408, 1543]. Соединение молибдена зеленого цвета экстрагируют органическим растворителем при определенных условиях и измеряют оптическую плотность экстракта. В качестве экстрагентов применяют изоамилацетат и амилацетат [399, 1011, 1194, 1522, 1543], бутилацетат [464, 851], петролей-ный эфир [399, 874, 875], хлороформ [410]. Мешающие элементы удаляют экстракцией в форме дитизонатов, выделением молибдена экстракцией в форме купфероната или другим методом.
Толуол-3,4-дитиол успешно применяли для фотометрического определения молибдена в горных породах [572, 874], минералах [399], вольфрамовых рудах [875], металлическом вольфраме и его соединения [531а], почвах [399, 572, 1146, 1315, 1543], мор-
238
ской воде [851], сталях [1522], металлическом титане [589, 1334] и его сплавах [589], двуокиси титана [1408], трехокиси урана [410]* нитрате уранилэ [1148], металлическом- уране [977], в смеси фторидов натрия, циркония и урана [1159], при контроле гидрометаллургического производства меди [1153], в медикаментах [464], в растительных и животных материалах [399, 1011, 1194, 1315] и других объектах. Равработан полевой метод определения суммы молибдена и вольфрама в породах, почвах и золе растений [872, 873, 1146].
Определение молибдена замещенными дитиокарбаминовой кислоты
Судо [1418] определял более 0,05% Мо в сталях*и железе путем экстракции хлороформом соединения желтого цвета, образующегося при взаимодействии шестивалентного молибдена в солянокислых растворах (0,3—2,5 N НС1) * с диэтилдитиокар-баминатом натрия после того, как были отделены Fe, Ni, Мп, Си и другие мешающие элементы избытком едкого натра. Оптическую плотность хлороформного экстракта измеряют при 250 ммк (?"=48 000) или 340 ммк (?’=6300) в кювете с толщиной слоя 1 см. Экстракты подчиняются закону Бера. Оптическая плотность экстрактов мало изменяется в течение часа. Определению 20 мкг Мо не мешают по 100 мкг А1 и Mg. Не мешает также трехвалентный мышьяк, так как он экстрагируется только при pH 3,6—6,0. Пятивалентный мышьяк не взаимодействует с реагентом. Мешают 10 мкг Pb, Ag, Hg, Cd, Cu, Bi, Ni, Mn, Cr, Zn, Sn и Fe. Все эти элементы должны быть удалены или замаскированы.
Определению молибдена не мешает до 1 г хлорида натрия, образующегося в растворе при отделении железа едким натром и последующей нейтрализации. Однако в этом случае оптимальная концентрация для образования соединения молибдена находится при 0,5—1,0 N НС1.
Для фотометрического определения молибдена [1418} 2 г стали или железа растворяют при нагревании в 30 мл соляной кислоты, к которой добавлен фосфат натрия [60 г Na2HP04- 12НгО растворяют в 1 л НС1 (2: 1)}. Нерастворимый остаток разлагают добавлением перекиси водорода, кипятят для разложения 'избытка последней, раствор осторожна нейтрализуют добавлением по каплям раствора NaOH до появления мути от фосфатов, последнюю растворяют добавлением нескольких капель соляной кислоты. После этого прибавляют по каплям 25 мл горячего 6 N раствора НСІ « смесь кипятят. После охлаждения все переносят в мерную колбочку емкостью 250 мл, разбавляют водой до метки и дают стоить. Раствор фильтруют через бумажный фильтр, отбрасывая первые іпораии фильтрата. Отбирают 10 мл фильтрата в делительную -воронку, прибавляют 5 мл 20%-ного раствора юинной кислоты для маскировки следов железа, прибавляют 5 мл 1 N НС1, 2 мл 0,1%-иого водного
* Определять таким путем молибден в среде H2SO4 нли HNO3 нельзя.
239
раствора диэтилдитиокарбамината натрия. Образовавшееся соединение молибдена желтого цвета экстрагируют хлороформом, измеряют оптическую плотность экстракта при 250 или 340 ммк (относительно хлороформа).
Калибровочные кривые строят по растворам, содержащим L—50 мкг Мо.
При анализе трех образцов никель-молибденовой стали, содержащих 0,10; 0,20 и 0,27% Мо, было найдено соответственно 0,10; 0,20 и 0,27% Мо.
5-Фенилпиразолин-1-дитиокарбаминат натрия применяют для фотометрического определения молибдена в присутствии вольфрама [56].
0,5—1 г анализируемого препарата вольфрамата натрия растворяют в воде, добавляют ацетатную буферную смесь (pH 5,1) и свежеприготовленный 2,5%-ный раствор реагента. Образующееси соединение молибдена через 30— 40 мии. экстрагируют несколькими порциями хлороформа я измеряют оптическую плотность экстракта при 530 ммк.
