Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Бусев А.И. -> "Аналитическая химии Молибдена" -> 11

Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.

Бусев А.И. Аналитическая химии Молибдена — М.: Академия наук СССР, 1962. — 305 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyamolidena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 150 >> Следующая

По мнению некоторых исследователей, трехвалентное железо [435] и двухвалентная медь [623] препятствуют восстановлению молибдена до валентности ниже пяти.
Результаты, полученные при изучении состава и устойчивости роданидных соединений пятивалентного молибдена в присутствии соли трехвалентного железа [236], требуют дополнительной экспериментальной проверки.
Максимумы светопоглощения растворов молибден-роданид-ных соединений, полученных в отсутствие и в присутствии трехвалентного железа, находятся практически при одних и тех же длинах волн 0219, 623].
Ионы Na, Si, К, Са, Mg, Ті, V, Cr, Mn, Ni, Zn, As, Ag, Sn, Sb и Hg не увеличивают оптической плотности растворов роданидных соединений пятивалентного молибдена [623], как в случае трехвалентного железа.
Если при фотометрическом определении молибдена раствор для сравнения не содержит железа или меди, а раствор анализируемого материала содержит эти элементы, то для молибдена всегда получаются высокие результаты Ь623, 624]. Поэтому в стандартные растворы необходимо вводить соль железа [624, 1182]. При сравнительно высокой концентрации молибдена то количество железа, которое содержится в анализируемом растворе, может оказаться недостаточным для полного развития окраски роданидных соединений молибдена.
Известно большое число различных вариантов фотометрического роданидного метода определения молибдена (стр. 205), разработанных с целью обеспечения высокой чувствительности и получения надежных и воспроизводимых результатов. Рода-нидный метод дает удовлетворительные результаты только тогда, 'когда анализируемый и стандартный растворы 'приготовлены при совершенно идентичных условиях, что позволяет элиминировать влияние многочисленных факторов.
ОРГАНИЧЕСКИЕ РЕАГЕНТЫ,
содержащие гидроксильные группы
Многочисленные органические реагенты, в молекулах которых содержатся две или более гидроксильные группы в опреде-
* Мвеличенне оптической плотности также объяснялось [623, 024} образованием предполагаемого соединения Fe I{MoO(SCN)s]. В отсутствие железа в растворе находится, цо мнению авторов [623, 624], менее интенсивно окрашенное соединение Mo2iii[MoO(SCN)5]- Однако образование последнего соединения маловероятно прн условиях определения молибдена.
25
ленном положении, с шести- и пятивалентным молибденом образуют окрашенные соединения *.
Ароматические оксисоединеиия. Из ароматических оксисо-единений интенсивно окрашенные комплексы с шестивалентным молибденом в разбавленных растворах образуют только те, которые содержат в молекуле две ОН-группы в орто-положении относительно друг друга [16І 370а, 458]; из других фенолов одни вовсе не реагируют с солями молибдена, а некоторые образуют нехарактерные слабо окрашенные соединения. Так, пирокатехин, пирогаллол и галловая кислота дают характерно окрашен? ные соединения с ионами молибдата [370а], а фенол, о-крезол, резорцин, гидрохинон, флороглюцин, тимол, 1-нафтол и 2-нафтол не дают окрашенных соединений при pH 1,1 —10,9 [370а, 1058]. Можно также назвать кофеиновую, гидрокофеиновую, фенантренгидрохинон и ретенгидрохинон, имеющие две гидроксильные группы в орто-положении друг к другу и дающие с раствором молибдата желтое окрашивание [1390].
Образование внутрикомплексных соединений при взаимодействии молибдата с различными фенолами (пирокатехин, 3,4-диоксибензальдегид, 3,4-диоксибензойная кислота, пирогаллол, галловая кислота) изучалось [793] методами ионного обмена, хроматографии на бумаге, электрофореза и спектрофотометрическим методом.
Методом непрерывных изменений установлено [793], что ион молибденовой кислоты взаимодействует со всеми названными веществами в молярном отношении 1 :2. Взаимодействие, вероятно, происходит по уравнению
* Изучалась комплексообразование при взаимодействии молибдата натрия и ациклических лолиоксисоединений (сорбит, манит, 2-яеоксисорбит и d-арабинол) в интервале pH 1—8 [499а]. Наибольшее коміплекс<х>бразова'НЯе наблюдается при pH 2.
S\/R*
Ri
2-
+ 2Нго,
26
где Ri — атом Н в пирокатехине и его замещенных; гидроксильная группа ОН в пирогаллоле и его замещенных;
R2 — Н, СНО или СООН.
Небольшая часть ионов молибденовой кислоты взаимодействует в некоторых случаях в молярном отношении 1:1.
Константы образования внутрикомплексных соединений при взаимодействии анионов молибдата с рядом фенольных соединений были определены [793] фотометрическим методом (табл. 1). .
Таблица 1
Константы образования фенольных комплексов шестивалентного молибдена
Лиганд Максимум ?о /С-Ю-»
светопо- (среднее)
глощения,
ммк
Пирокатехин............. 412 3385 1,881±0,027
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 150 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed