Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Бусев А.И. -> "Аналитическая химии Молибдена" -> 108

Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.

Бусев А.И. Аналитическая химии Молибдена — М.: Академия наук СССР, 1962. — 305 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyamolidena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 102 103 104 105 106 107 < 108 > 109 110 111 112 113 114 .. 150 >> Следующая

Кислотный хром синий 2К был применен для определения 0,17—0,5% Мо в сталях, не содержащих ванадия и меди, после отделения железа в виде гидроокиси [155]. Метод дал удовлетворительные результаты.
Определение молибдена пирокатехином
Пирокатехин дает с молибдатом в присутствии бисульфита натрия и едкого натра устойчивое (не менее двух дней) оранжево-красное окрашивание. В определенных условиях можне
230
определять 50 мкг Мо (в 12 мл) с достаточной точностью [1325]. Максимум поглощения находится при 400 ммк, сднако оптическую плотность измеряют при 490 или 515 ммк. При концентрации едкого натра в конечном растворе, равной 0,1%, уже наблюдается максимальная окраска. Дальнейшее увеличение концентрации едкого натра до 3% не изменяет интенсивности окраски. Увеличение концентрации едкого натра до 6% приводит к почернению растворов и очень слабому поглощению света при 490 и 515 мик.
Максимальное превращение молибдата в окрашенное комплексное соединение наблюдается только при большом избытке пирокатехина [1325]. Четыре микромоля молибдата полностью не переходят в окрашенный комплекс в присутствии даже 192 мкмолей пирокатехина. При условиях фотометрического определения молибдена удается полностью перевести в комплекс с пирокатехином 7 мкмолей Мо.
Необходимый для определения молибдена раствор пирокатехина готовят следующим образом [1325]. К 500 мл 0,4%-ного раствора едкого натра в градуированном цилиндре прибавляют 15 г пиросульфита натрня (Na2S20e, метабисульфит натрия); после растворзния соли и перемешивания прибав* ляют 10 г пирокатехина и разбавляют до 1 л дистиллиро'ванлой водой. Раствор устойчив несколько месяцев. Если вещества растворяют в иной последовательности, то получается неустойчивый раствор, пирокатехин быстро окисляется.
Для фотометрического определения молибдена 2 мл анализируемого раствора молибдата аммония, содержящего 0,55—7 мкмолей молибдата, помещают в кювету фотометра, прибавляют 10 мл раствора пирокатехина, перемешивают, измеряют оптическую плотность раствора на фотомртре при 513 или 490 ммк после того, как гальванометр был установлен на 100% пропускания по раствору, полученному смешиванием 2 мл воды и 10 мл раствора пирокатехина. Количество молибдена отсчитывают по калибровочной кривой.
Растворы подчиняются закону Бера и могут быть разбавлены в три раза водой; при этом оптическая плотность уменьшается в три раза [1325].
Определению молибдена не мешают 4 мг хлоридов кобальта или марганца; сильно мешают 50 мкг хлорида трехвалентного железа.
Добавление бисульфита натрия не только предотвращает окисление пирокатехина кислородом воздуха, но также способствует сохранению в растворе необходимого значения pH 6 [789]. Для получения удовлетворительных результатов необходимо тщательно контролировать pH.
В. Патровский [1168] рекомендует определять молибден в слабокислой среде (рН«5). В этом случае в одном и том же растворе объемом 50 мл можно определять 0,05—1,2 мг Мо и 0,02—0,4 мг четырехвалентного ванадия с использованием фильтрфотометра, если измерять оптическую плотность при
231
600 ммк для ванадия и при 430 ммк — для суммы молибдена и ванадия.
Для оптической плотности раствора при 430 ммк вводят поправку, величина которой зависит от количества ванадия, найденного при 600 ммк. Вычитаемую поправку находят из соотношения ЕІ30=ЕШ/1,64 (фильтрфотометр Спеккера)'. Мешают железо, титан, марганец (отделяют щелочным сплавлением), мышьяк, сурьма, олово, уран, вольфрам. Не мешают фосфорная кислота и умеренные количества алюминия. В случае больших количеств последнего прибавляют фторид. Избыток винной и этилендиаминтетрауксусной кислот снижает оптическую плотность. В присутствии оксалатов окраска вообще не появляется.
Метод позволяет определять ванадий и молибден в горных породах, сталях и других материалах [1168].
К 0,5—1 г тонкорастертой горной породы в платиновом тигельке прибавляют 0,5 мл серной кислоты (1:1) и 2—3 мл 40%-ной фтористоводородной кислоты, выпаривают до исчезновения белых паров. Остаток слегка прокаливают (температура не выше 500° С, иначе улетучивается часть Мо03) и сплавляют с 2—4 г карбоната натрия-калия, 0,5—1 г буры и зернышком нитрата калия. После охлаждения плав выщелачивают горячей водой, пока он не рассыплется, прибавляют несколько капель 3%-ной перекиси водорода, кипятят и фильтруют. Осадок на фильтре тщательно промывают, фильтрат подкисляют соляной кислотой по метиловому оранжевому, прибавляют каплю бромной воды (разрушение индикатора) и упаривают до небольшого объема. После охлаждения раствор разбавляют в мерной колбочке до 50 или 100 мл. Отмеривают пипеткой 10 или 25 мл полученного раствора в мерную колбочку емкостью 50 мл, прибавляют 1 мл насыщенного раствора сульфита натрия, через несколько секунд — 5 мл 20%-ного раствора пирокатехина, 1—2 г ацетата .натрия или аммония и 0,5—1 мл 10%-ного раствора фторида аммония, разбавляют до метки, перемешивают, измеряют оптическую плотность при 600 ммк (ванадий) и 430 ммк (молибден 1:ли одновременно оба элемента) в кюветах с толщиной слоя 1 см. Если после добавления фторида образуется осадок, то следует дать ему осесть на дно (при отфильтровывании теряется часть ванадия).
Предыдущая << 1 .. 102 103 104 105 106 107 < 108 > 109 110 111 112 113 114 .. 150 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed