Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
Определение молибдена дифенилкарбазоном
При фотометрическом определении молибдена [1343] к 1 мл раствора, содержащего около 25 мкг Movl, прибавляют 1 мл 0.1 H2SO4 и через 1 мин. производят экстракцию в течение 30 сек. при помощи 10 мл 0,0025 М раствора дифенилкарбазона в изоамилацетате. Через 5 мин. органическую фазу отделяют, центрифугируют ее 2 мин., измеряют оптическую плотность при 540 ммк. Выполняют контрольный опыт с реагентом. Концентрацию молибдена находят по заранее построенной калибровоч-
226
вой прямой. Если в анализируемом растворе присутствует ванадий, то понижают pH добавлением 0,5 N серной кислоты. Метод был применен для определения молибдена в сталях; если присутствует вольфрам, то метод видоизменяют.
Экстракты окрашенного соединения в изоамиловом спирте, полученные как при обнаружении молибдена (стр. 105), сравнивают с одинаково приготовленными стандартами [336]. При определении таким путем 0,2—1 мкг MoVI в 4 мл раствора и 1 — 10 мкг Мо в 4 мл погрешность составляет около 12 и 6% соответственно.
Метод был применен для определения следов молибдена в солях алюминия. Около 1,2 г безводного хлорида алюминия (~250 мг А1) осторожно растворяют в б мл воды, прибавляют 0.5 мл H2S04 (1:3), затем 0,1 мл 0,75%-ного этанольного раствора дифенилка'рбазоиа, встряхивают с 1 ш изоамилового спирта, после разделения фаз сравнивают окраску со стандартом. При определении 0,5—4,5 мкг Мо получают удовлетворительные результаты.
Определение молибдена 8-оксихинолином и 8-оксихинолин-5-сульфокислотой
При фотометрическом определении молибдена в его сплавах с ураном и ниобием [1110] хлороформный экстракт 8-оксихино-линатов шестивалентного молибдена и пятивалентного ниобия, полученный при соблюдении определенных условий, встряхивают с 0,05 М Н2С2О4 для удаления ниобия. Затем измеряют оптическую плотность при 380 ммк и таким образом находят количество молибдена.
Шестивалентный молибден восстанавливают до пятивалентного состояния гидразином в солянокислом растворе, после чего к горячему раствору при pH 3,2—4,2 прибавляют раствор 8-оксихинолина. Полученный осадок черного цвета M0203(C9H60N)4*
• Н2О, не отфильтровывая, растворяют добавлением ацетона, измеряют оптическую плотность красного раствора при 530 ммк [63]. Оптическая плотность не изменяется 3 часа. Растворы подчиняются закону Бера до концентрации не выше 20 ммк/мл Мо. Не мешают кальций, магний, небольшие количества кадмия, никеля, цинка, железа, трехвалентного хрома. Мешают Мп, Си, Се, Ті, W.
Фотометрическое определение молибдена при помощи 8-оксихинолин-5-сульфокислоты выполняют следующим образом [70]. К Ю мл нейтрального или слабокислого анализируемого раствора молибдата, содержащего 0.1— 0,6 г Мо, в стаканчике емкостью 50 мл прибавляют 5 мл 0,1 М водного раствора 8-оксихинолвн-5-сульфокислоты, 1,5 мл раствора солянокисло.'© гидразина с концентрацией 0,2 г/мл и 10 мл ацетатного буферного раствора с pH 3,6, перемешивают и покрывают часовым стеклом. Помещают стаканчик и а кипящую водяную баню и нагревают 15—25 мин. При этом молибден количественно восстанавливается и образует соединение красного цвета
15* 227
с в-оксихияоли'н-б-оульфокислотой. Полученный раствор охлаждают до комнатной температуры, количественно переносят его в мерную колбочку емкостью 50 мл, промывая стаканчик дистиллированной водой, разбавляют до метки и измеряют оптическую плотность при 540 ммк.
При определении 0,38 мг Мо получены удовлетворительные результаты.
Шестивлентный вольфрам не дает с 8-оксихинолин-5-суль-фокислотой каких-либо окрашенных соединений и при условиях 'Определения молибдена не восстанавливается, а поэтому не влияет на результаты определения молибдена. Однако в присутствии больших количеств вольфрама (больше 10 мг) нужно увеличить количество добавляемого реагента. Определению молибдена мешают ванадий, двухвалентное железо, кобальт, цинк, большие количества меди, комплексен III и винная кислота. Кальций, магний, барий, никель, кадмий, двухвалентный марганец, трехвалентный хром, алюминий, торий, небольшие количества висмута и урана, цианид, щавелевая кислота не мешают определению молибдена.
Определение молибдена люмогаллионом
Люмогаллион позволяет осуществить фотометрическое определение молибдена [69]. Найденная константа диссоциации образующегося комплексного соединения показывает, что при фотометрическом определении молибдена достаточно брать относительно небольшой избыток реагента и нет необходимости строго контролировать pH. Это упрощает выполнение определения. Кроме того, оптическая плотность растворов не изменяется несколько дней. Чувствительность составляет 0,05 мкг/мл Мо (при такой концентрации молибдена Z)510 = 0,005).
Для получения калибровочной кривой в колбочки емкостью 25 мл помещают стандартизированный раствор молибдата натрия, содержащий не более 0,25 мг Мо; прибавляют 1 мл 1 М соляной кислоты. Разбавляют до 15 мл водой, чтобы устранить возможность выделения в осадок самого реагента вследствие высокой кислотности. Затем добавляют 2,5 мл 2- 10_3М раствора люмогаллиона, доводят объем до метки водой, перемешивают и измеряют оптическую плотность полученного раствора при 510 ммк относительно одинаково приготовленного нулевого раствора, содержащего люмогаллион. Растворы соединения молибдена подчиняются закону Бера. Метод позволяет определить от 12 до 250 мкг Мо в 25 мл.
