Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
Сугавара, Танакаї и Окабе [1420] определяли микрограммо-вые количества молибдена в природных водах. Следы молибдена выделяют соосаждением с гидратированной двуокислью мар-
224
ганца при pH 3,8 и затем определяют измерением оптической плотности экстракта роданидных соединений в смеси н.бутанола' и хлороформа.
В зависимости от возможного содержания молибдена берут от 1 До 5 л воды. После нагревания до 70—80°С анализируемую воду подкисляют соляной кислотой, затем нейтрализуют раствором 4 N NaOH по бромкреозолкрас-кому, прибавляют 12 мл ледяной уксусной кислоты и 5 мл 4 М раствора ацетата натрия иа каждый литр. Раствор должен иметь pH около 3,8. Прибавляют 2 мл 1%-ного раствора сульфата марганца, затем 2 мл 0,86%-ного раствора перманганата калия при энергичном перемешивании и нагревают до 80°С. При этом происходит коагуляция образовавшейси гидратированной двуокиси маргаица. После охлаждения осадок отфильтровывают, затем растворяют в небольшом количестве 2 N HQ, содержащей 1 мл 1%-нон перекиси водорода.
Раствор переносят в стакан емкостью 100 мл, нагревают до кипения около 30 мин. для разложении избытка перекиси водорода, охлаждают, прибавляют
1 мл 10%-ного раствора сульфита натрия; при этом разлагается оставшееся количество перекиси водорода и восстанавливается трехвалентное железо. Последующее добавление 10%-ного раствора иодида калия полностью устраняет влияние перекиси водорода и ионов трехвалеитного железа. Выделившийся элементарный иод удаляют нагреванием раствора на водяной бане в течение 10 мин. Объем полученного раствора составляет 10—15 мл. К иему последовательно прибавляют 2 мл концентрированной соляной кислоты, 2 мл 0,70%-ного раствора соли Мора в 0,2 N H2S04 и 3 « 10%-ного раствора роданида калия. Все переносят в делительную воронку емкостью 100 мл, прибавляют 3 мл 10%-ного раствора БпСІг в 1 N НС1 и перемешивают.
Образовавшиеся роданидные соединения пятивалентного молибдена экстрагируют смесью (1:3) н. бутанола и хлороформа После добавления 7 мл указанной смеси содержимое воронки энергично встряхивают 2 мин., дают фазам разделиться, нижнюю фазу отделяют, собирая ее в градуированный цилиндр емкостью 10 мл. К водной фазе прибавляют 2 мл смеси растворителей и повторяют экстракцию. Полученный экстракт разбавляют до 10 мл, прибавляют несколько миллиграммов твердого SnCb ¦ 2Н20 для предотвращения окисления двухвалентного железа. Оптическую плотность измеряют при 475 ммк. Количество молибдена находят по калибровочной примой.
При определении 5—15 мкг Мо в 1 л воды получены удовлетворительные результаты. Вольфрам в количествах, обычно находящихся в водах, не мешает.
Определение молибдена в виски [1216]
Органические вещества разрушают мокрым озолением. Молибден определяют добавлением к раствору KSCN и SnCb, экстракцией роданидных соединений амиловым спиртом и измерением оптической плотности экстракта при 465 ммк.
Определение молибдена в форме молибдата и молибденовой сини
Разработан метод определения молибдена в сталях и никелевых сплавах путем измерения оптической плотности щелочного раствора молибдата при 220—240 ммк [385]. Чувствитель-
J5 Аналитическая химия молибдена
ность метода достигает 7 • 10~7 гімл Мо. Молярный коэффициент погашения растворов ионов молибдата составляет 7000. И. П. Харламов и сотрудники [339] разработали спектрофотометрический метод определения 0,1—0,5% Мо в сплавах в присутствии вольфрама, кремния и алюминия, основанный на измерении оптической плотности растиоров молибдата с pH 6—8 при 230 ммк. Ионы молибдата отделяют от ионов железа избытком NaOH. Мешают ионы NO3-, они должны быть полностью удалены выпариванием с H2SO4.
Попытка определять молибден в форме молибденовой сини не привела к успешным результатам [655].
В фотометрическом методе определения молибдена в форме фосфорномолибденовой сини [262, 264] в качестве восстановителя применяют соль Мора. При молярных отношениях Мо : Р< 12 оптическая плотность растворов фосфорномолибденовой сини пропорциональна концентрации молибдена. Метод был применен для определения молибдена в ферромолибдене.
Голубое окрашивание, образующееся при нагревании соединения молибдена с конц. H2SO4, позволяет определять от 10 мкг до 1 мг Мо [649]. Эта реакция менее чувствительна, чем реакция образования бурого сульфида молибдена.
Определение молибдена фенилгидразином
Разработаны различные варианты фотометрического определения молибдена при помощи фенилгидразина [130, 204, 314, 415, 743, 799, 812, 929, 1179]. Измеряют оптическую плотность растворов образовавшегося окрашенного соединения [204, 314, 415, 743, 929, 1179] или же его экстрагируют изоамиловым спир-том [130] и измеряют оптическую плотность экстракта. Фенил-гидразин применяют для определения молибдена в горных породах [812], минералах марганца [799], сталях [204, 314, 415, 743, 929, 1179], металлическом вольфраме и его соединениях [743], а также для экстракционного отделения молибдена от вольфрама [130]. При соблюдении определенных условий получают удовлетворительные результаты.
