Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
Циклогексанол [840], бутилацетат [863], изоамиловый спирт [123] 'перед их применением для экстракции оставляют в контакте с раствором SnCl2 и KSCN в НС1.
Добавление соли трехвалентного железа увеличивает интенсивность окраски экстракта в смеси [1 : 1] изоамилового спирта в ССЦ [883], если на 45 мл водной фазы содержится более 4 мкг Мо. Вероятно, количество примесей железа в реактивах достаточно для того, чтобы обеспечить максимальную окраску при количествах молибдена менее 4 мкг. Если не вводить соли железа, то не всегда наблюдается пропорциональность между количеством молибдена и оптической плотностью экстрактов. В присутствии избытка соли железа такая зависимость наблюдается для 0,1 —100 мкг Мо. Поэтому всегда необходимо вводить соль железа в анализируемый и стандартный растворы и' раствор контрольного опыта.
Максимум абсорбции экстрактов в изоамиловом спирте роданидных соединений пятивалентного молибдена, полученных в присутствии солей трехвалентного железа и SnCl2, находится при 465 ммк [1312].
Экстракт роданидных соединений пятивалентного молибдена в изобутиловом спирте, помимо максимума поглощения при 460 ммк, имеет также в 1,4 раза больший максимум поглощения в ультрафиолетовой области спектра при 320 ммк [1037]. Экстракты при 320 ммк подчиняются закону Бера в пределах
1—6 мкг/мл Мо. В результате систематических опытов были найдены оптимальные условия фотометрического определения молибдена. В качестве восстановителя применяли сульфат гидразина. Определению молибдена не мешают вольфраматы, фосфаты, нитраты, ацетаты, Cd, Zn, К, Na, Mg. Мешают Fe11, Fe111, TiIV, ванадаты.
Максимумы светопоглощения экстрактов роданидных соединений пятивалентного молибдена в сложных эфирах и спиртах находятся при 335 и 468 ммк, если в качестве восстановителя был взят SnCl2 и при 320 и 460 ммк, если в качестве восстановителя был взят сульфат гидразина [758].
Кажущийся молярный коэффициент погашения раствора ро-данидного комплекса пятивалентного молибдена янтарного цвета в амиловом спирте равен 15 500 при 465 ммк (максимум абсорбции) [1184].
Бермехо-Мартинес и Приэто-Боуса [451] при фотометрическом методе определения молибдена в форме экстрагируемых рода-
219
нидных соединений в почвах, сплавах железа и растительных материалах применяли комплексы III для маскировки хрома, кобальта, ванадия и других элементов. Титан переводили во фто-ридный комплекс.
При фотометрическом определении молибдена применяют [329] искусственные стандарты, имитирующие окраску эфирных экстрактов роданидных соединений пятивалентного молибдена. Их готовят смешиванием аммиачного раствора розеокобальт-хлорида [Go(NH3)5-Н20]С1з и (нейтрального раствора метилового оранжевого. Полученные растворы устойчивы 4—5 дней и обеспечивают получение удовлетворительных результатов только при работе в трубках Эггерца или колориметрических цилиндрах, но не в колориметре Дюбоска. См. также [1484].
Определение молибдена в горных породах, почвах и биологических материалах
Разработаны различные варианты роданидного метода определения молибдена в породах [478, 808, 1008а, 1268, 1296]. Навеску породы переводят в растворимое состояние сплавлением с карбонатом натрия. Сендэл [1296] определял 0,001—0,0001% Мо в силикатных породах из навески 1 г, применяя в качестве восстановителя SnCl2 и экстрагируя роданидные соединения молибдена диэтиловым эфиром. Робинзон [1268] определял микро-граммовые количества молибдена в фосфатных породах из навески 5 г экстракцией роданидных соединений пятивалентного молибдена изопропиловым эфиром и измерением оптической плотности экстракта.
Известны многочисленные варианты экстракционно-фотометрического определения молибдена в почвах [86, 123, 181, 200, 434, 451, 561, 738, 771, 772, 915, 1008а, 1139, 1176, 1218, 1268, 1269, 1298, 1306, 1502, 1511], растительных материалах [86, 200, 433,441—443. 451, 561,624,625, 661,827,828, 883, 1038, 1139, 1161, 1182, 1Ї83, 1218, 1249, 1267, 1306, 1386, 1391, 1512], животных материалах [86, 433, 625, 657, 1312].
Определение молибдена в рудах
В. Г. Щербаков и И. С. Сахиев [372] применили метод Кинга (см. стр. 222) для определения неок-исленного молибдена в обо-женной молибденовой руде. О. Т. Боберкова [45] определяла 0,04—0,7% Мо в рудах после их разложения сплавлением с едким натром. Роданидные. соединения пятивалентного молибдена экстрагировали диэтиловым эфиром.
Присутствие в рудах меди и вольфрама не мешало' определению молибдена.
220
Определение молибдена в сталях
Разработаны различные варианты роданидного экстракционно-фотометрического определения молибдена в сталях [93, 324, 451, 573, 577, 601, 842, 1016, 1096, 1203, 1383, 1415, 1450, 1453. 1485, 1487]. Роданидные соединения пятивалентного молибдена экстрагируют диэтиловым эфиром [93, 1046, 1096, 1393, 1450, 1485, 1487].
Быстрый и достаточно точный фотометрический метод определения около 1 % Мо в простых и легированных сталях, содержащих никель, хром, .вольфрам и другие элементы, включает экстракцию роданидных соединений пятивалентного молибдена диэтиловым эфиром [601]. Вольфрам удерживают в растворе добавлением винной или лимонной кислоты.
