Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
Если фильтрат заметно ие окрашен ионами трехвалеятного железа, то к нему прибавляют 3—4 капли 0,01 N FeCU Прибавлять соль трехвалеятного железа обычно приходится редко.
К полученному раствору прибавляют 1,0 мл 5 N раствора нитрата калия, перемешивают, затем добавляют 6,0 мл 10%jHoro раствора роданида калия, перемешивают, прибавляют 1,0—6,0 мл раствора хлорнда двухвалентного олова в соляной кислоте (1 : 9) (последний добавляют до исчезновения окраски от роданидного комплекса трехваленгного железа). Разбавляют до 100 мл дистиллированной водой, перемешивают и немедленно измеряют оптическую плотность с зеленым светофильтром. Фотоколориметр перед каждым отсчетом устанавливают на ноль по дистиллированной воде. Вводят поправку на содержание молибдена в іреактнвах. Количество молибдена отсчитывают по калибровочной кривой, построенной по растворам с его известным содержанием; при этом в раствор обязательно вводят хлорид трехвалентнотю железа и нитрат иатрня.
Метод позволяет определять 0,01—0,5 мкг!мл Мо с удовлетворительной точностью. Метод успешно применяют для определения молибдена в люцерне и ячмене.
Определение молибдена в других объектах
3. В. Векслер и В. А. Зеленцова [81] определяли молибден в катализаторах для гидрирования, применяя для его восстановления иодид калия и сульфит натрия.
Роданид калия в присутствии SnCl2 был применен для определения небольших количеств молибдена в минералах марганца (799], рудах и горных породах [246, 252], шлихах [139], цинк-цианидных растворах для электропокрытий [998, 1345], в морской воде [1520а].
Определение молибдена-
экстракционно-фотометрическим мето до м
Общие замечания
Еще в 1863 г. Браун [503] отметил, что роданидное соединение молибдена, образующегося при восстановлении молибденовой кислоты цинком в присутствии роданида, экстрагируется диэтиловым эфиром', причем получается окрашенный экстракт. Соединение молибдена не извлекается хлороформом и сероуглеродом. Несколько позже Браун [504] экстрагировал окрашенное роданидное соединение молибдена диэтиловым эфиром при от-
217
крытии молибдена в минералах; для восстановления молибденовой кислоты был применен солянокислый раствор SnCl2
Кинг [918] производил экстракцию роданидного соединения пятивалентного молибдена диэтиловым эфиром при фотометрическом определении небольших количеств молибдена в вольфраме и трехокиси вольфрама.
Экстракцию роданидных соединений пятивалентного молибдена диэтиловым эфиром с количественной стороны изучали некоторые авторы [480]. В среде ~0,5 М НС1 роданид пятивалентного молибдена при концентрации 0,1 мол/л очень хорошо (на 97%) экстрагируется диэтиловым эфиром. Экстрагируемость почти не зависит от концентрации роданида аммония в водной фазе в пределах от 1 до 6 мол/л [48]*.
Добавление железа увеличивает экстрагируемость роданидных соединений пятивалентного молибдена диэтиловым эфиром [72]. Вероятно, экстракция протекает в форме ониевого соединения.
Молибден экстрагируют диэтиловым эфиром при следующих условиях [597]. Прибавляют 1 мл 0,1 М раствора хлорида одновалентной меди в концентрированной соляной кислоте к раствору соединения шестивалентного молибдена в 8,0 М соляной кислоте. Объем не должен превышать 3,0 мл. Добавляют 3,0 мл 3,0 М водного растчора роданида аммония. Роданидные соединения пятивалентного молибдена экстрагируют двуїмя порциями (по 10 мл) диэтилового эфира. Объединенные экстракты разбавляют эфиром точно до 25 мл- Максимум светопотлощения находится при 470 ммк, коэффициент молярного погашения равен 19 500. Устойчивость окрашенных экстрактов ниже, чем водно-ацетоновых растворов. Оптическую плотность следует измерять в пределах нескольких минут после экстракции, так как она медленно уменьшается.
Для экстракции роданидных соединений пятивалентного молибдена применяли, помимо диэтилового эфира различные другие растворители: смесь диэтилового и летролейного эфиров [839], бутилацетат [821, 839], амилацетат [758, 870, 870а], диизо-пропиловый эфир [1268], этилацетат [326, 327, 758], бутанол [1386], изобутанол [758], изоамиловый спіїрт [123, 758], смесь изо-амилового спирта и четыреххлористого углерода [883], циклоге-ксанол [839, 840, 959а] и др. По опытам Гото и Икеда [758], для экстракции роданидных соединений пятивалентного молибдена пригодны этилацетат, бутилацетат, амилацетат, изобутонол, изоамиловый спирт, смесь (3:1) этилацетат, смесь (3:1) этилаце-тата и ССЦ и смесь (3:1) изобутанола и ССЦ.
Этилацетат [327], диизопропиловый эфир [1268], циклогекса-нол [840, 959а], бутилацетат [863] имеют преимущества при экс-стракции роданидных соединений пятивалентного молибдена по
* Бок [480] пытался установить формулу соединения молибдена, в виде которого он переходит в эфирную фазу.
218
сравнению с диэтиловым эфиром и его смесями. Названные экстрагенты характеризуются меньшей летучестью по сравнению с эфиром и требуются в относительно небольших количествах. Циклогексанол [840] практически устойчив при комнатной температуре. Оптическая плотность экстрактов в циклогексаноле и бутилацетате изменяется сравнительно мало.
